научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

БАЙДИНА И.А., КОРЕНЕВ С.В., ПЛЮСНИН П.Е., ШУБИН Ю.В. — 2007 г.

Синтезирована двойная комплексная соль [Pd(NH3)4][AuCl4]2 и исследована методом рентгеноструктурного анализа: a = 7.5234(6), b = 7.7909(5), c = 8.0247(6) A, = 108.483(2)°, = 106.497(2)°, = 99.972(3)°, V = 409.43(5) A3, пр. гр. P, Z = 1, выч = 3.456 г/cм3, R = 0.0267. Соединение охарактеризовано методами рентгенофазового и термического анализа, ИК- и КР-спектроскопии. Методом РФА исследованы металлические продукты термолиза этого соединения.

МАРЦИНКО Е.Э., МИНАЧЕВА Л.Х., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СЕРГИЕНКО В.С., ЩУР Т.А. — 2007 г.

Впервые синтезирован комплекс германия(IV) c N-(2-гидроксиэтил)этилендиамин-N,N,N-триуксусной кислотой (H4Hedtra). Соединение охарактеризовано методами элементного и рентгенофазового анализа, термогравиметрии и ИК-спектроскопии. Проведен РСА комплекса [Ge(ОН)(HHedtra)] · 1.5H2O (I). Кристаллы триклинные, a = 6.7380(13), b = 14.643(2), c = 15.4360(10) A, = 104.452(6)°, = 100.293(6)°, = 96.643(5)°, V = 1430.4(4) A3, Z = 2, пр. гр. P , R = 0.0356 по 6108 отражениям с I > 2 (I). В каждой из двух кристаллографически независимых комплексных молекул [Ge(ОН)(HHedtra)] атом Ge координирован двумя атомами азота и тремя атомами кислорода трех ацетатных ветвей пентадентатно-хелатного лиганда HHedtra3 (средн. Ge–N 2.082(2), Ge–O 1.890(2) A). Октаэдрическая координация атома металла дополняется атомом О гидроксолиганда (средн. Ge–OH 1.766(2) A). В кристалле комплексные молекулы и кристаллизационные молекулы воды объединены системой водородных связей.

МАРЦИНКО Е.Э., МИНАЧЕВА Л.Х., ПЕСАРОГЛО А.Г., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СЕРГИЕНКО В.С. — 2007 г.

Впервые получен комплекс гидрата бис(цитрато)германата дифенилгуанидиния (Hphg)2[Ge(HCit)2] · · 1.08 H2O (I) (H4Cit – лимонная кислота, Dphg – дифенилгуанидин). Состав I установлен при помощи элементного анализа и термогравиметрии, ИК-спектроскопически определены центры координации H4Cit и протонирования Dphg. Проведен рентгеноструктурный анализ I. Кристаллы моноклинные, a = 11.179(2), b = 7.6081(15), c = 23.529(5) A, = 95.38(3)°, V = 1992.3(7) A3, Z = 2, пр. гр. P21/с, R = 0.0339 по 2498 отражениям с I > 2 (I). В комплексном анионе [Ge(HCit)2]2 атом Ge координирован шестью атомами О двух тридентатно-хелатных лигандов HСit3 (Ge–O 1.8045–1.9555 A) по вершинам искаженного октаэдра. В кристалле I анионы и катионы объединены системой водородных связей в слои.

БОГАЧЕВА Л.Н., ЗАЛЕСКИ А., КОСТЫЛЕВА И.Е., КУЗЬМИЧЕВА Г.М., ХЛЫБОВ Е.П. — 2007 г.

Синтезированы и рентгенографически охарактеризованы твердые растворы шихтового состава (Ru1 - xNbx)Sr2(Sm1.4Ce0.6)Cu2O10 - – (Ru,Nb)-1222 с x = 0.0, 0.25, 0.50, 0.75, 1.00. Предложена корреляция между уточненными составами полученных фаз Ru-1222 и Nb-1222 и особенностями их строения. Найдено, что рост содержания кислорода в фазе Ru-1222 приводит к повышению температуры перехода в сверхпроводящее состояние (от Tc = 28 до Tc = 34 К). Установлено, что на состав и магнитные свойства фазы Ru-1222 оказывает влияние состав шихты: присутствие Ru в составе шихты в отличие от смеси Ru + RuO2 уменьшает содержание кислорода и увеличивает температуру магнитного упорядочения (Tм). Частичное замещение Ru на Nb способствует уменьшению величины Tм, причем фаза шихтового состава NbSr2(Sm1.4Ce0.6)Cu2O10 - является парамагнитной.

БОНЬ В.В., ВОЛКОВ С.В., ОРЫСЫК С.И., ПЕХНЬО В.И. — 2007 г.

Синтезированы и методами ЭСП, ИК-, Н1 ЯМР спектроскопии, элементного химического анализа и электрофореза охарактеризованы новые координационные соединения Ru(III), Rh(III) и Pd(II) с амбидентным лигандом – 2-(3-пиридилметилиминометил)фенолом. Показано влияние условий синтеза и природы металла на тип координации лиганда в образующихся координационных соединениях. Установлено, что наличие внутримолекулярной водородной связи в молекуле лиганда способствует его координации к металлу-комплексообразователю в молекулярной форме.

ЕРШОВА А.В., КНЯЗЕВ А.В., ЧЕРНОРУКОВ Н.Г. — 2007 г.

Методом высокотемпературных реакций в твердой фазе синтезированы соединения состава (MIII = Sc, Y, In, Nd–Lu). С использованием метода рентгенографии, в том числе высокотемпературной, и ИК-спектроскопии изучено строение исследуемых соединений.

ГЕРАСИМЕНКО А.В., ДИДЕНКО Н.А., КАВУН В.Я., СЕРГИЕНКО В.И., СЛОБОДЮК А.Б., УВАРОВ Н.Ф. — 2007 г.

Синтезированы и исследованы методами РСА, ЯМР (19F, 1H), ДТА и импеданса строение, ионная подвижность (180–480 K) и электрофизические свойства гексафтороцирконатов рубидия-аммония Rb2 - x(NH4)xZrF6 (1.5 < x < 2.0). Показано, что соединения с x > 1.5 изоструктурны (NH4)2ZrF6. Катионы рубидия изоморфно замещают катионы аммония. Образующиеся в результате фазовых переходов (413–418 K) высокотемпературные модификации исследуемых соединений характеризуются трансляционной диффузией ионов во фторидной и аммонийной подрешетках, а спектры ЯМР 19F – одноосной анизотропией тензора магнитного экранирования ядер фтора. Изучены электрофизические характеристики данного ряда соединений в диапазоне 300–480 K.

LAHDERANTA E., LAIHO R., LASHKUL A., ЗАХАРОВ И.С., КОЧУРА А.В., МАРЕНКИН С.Ф., МИХАЙЛОВ С.Г., МОЛЧАНОВ А.В., ОЧЕРТЯНОВА Л.И., ПАЛКИНА К.К., ФИЛИППОВА Т.В., ШАХОВ М.А. — 2007 г.

Монокристаллы твердых растворов CdGeAs2:Mn(x) и Cd0.964Zn0.036GeAs2:Mn(x) выращены методом Бриджмена (вертикальный вариант). Методом РСА установлено, что Cd0.964Zn0.036GeAs2 (I), Cd0.964Zn0.036GeAs2:Mn (1.5 мас. %) (II) и Cd0.964Zn0.036GeAs2:Mn (2.18 мас. %) (III) сохраняют структуру CdGeAs2 (тетрагональная сингония, пр. гр. I 2d), определены параметры элементарной ячейки твердых растворов: I – a = b = 5.934(1), c = 11.219(2) A; II – a = b = 5.919(1), c = 11.204(2) A; III – a = b = 5.918(1), c = 11.208(2) A. Выявлено, что большая часть атомов Mn в II и III располагается в междоузлиях решетки кристалла. Представлены некоторые электрические и магнитные свойства монокристалла CdGeAs2:Mn (x).

БАХТИЯРЛЫ И.Б., КЕРИМОВ Р.И., КУРБАНОВА Р.Д. — 2007 г.

Методами физико-химического анализа (ДТА, РФА, МСА) изучена тройная система La2S3 Ga2S3 EuS по разрезу 3Ga2S3 EuLaGa3S7. Установлено, что данный разрез эвтектического типа и является квазибинарным сечением тройной системы. В системе выявлена растворимость на основе обоих компонентов: при комнатной температуре со стороны Ga2S3 она достигает 3 мол. % EuLaGa3S7, на основе EuLaGa3S7 – 1.5 мол. % Ga2S3. Координаты эвтектической точки: 80 мол. % EuLaGa3S7, 1020 К.

ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В. — 2007 г.

Методом дифференциального термического анализа изучены фазовые равновесия в системе LiF LiCl LiVO3 Li2SO4 Li2MoO4. Определен эвтектический состав (мол. %): LiF – 17.4, LiCl – 42.0, LiVO3 – 17.4, Li2SO4 – 11.6, Li2MoO? – 11.6 с температурой плавления 363°С и энтальпией плавления (284 ± 7) кДж/кг.

КОПЫЛОВ Н.И. — 2007 г.

Проведено исследование системы Na2OH NaSO4 Na2S. Построены уточненные диаграммы состояния образующих двойных систем и четырехлучевых разрезов, а также поверхность ликвидуса данной тройной системы.

CЛОБОДИН Б.В., СУРАТ Л.Л. — 2007 г.

Изучен фазовый состав систем М2O CdO V2O5, где М = Li, Na, в субсолидусной области. На основе двойных ортованадатов MCdVO4 и MCd4(VO4)3 формируются твердые растворы состава Li1 - 2x/3Cdx/3CdVO4 (0 x 1, орторомбическая структура, пр. гр. Cmcm, модуляция при х = 0.6) и Na3 - 2xCd3 + x(VO4)3 (0 x 0.10 и 0.30 x 1, орторомбическая структура, пр. гр. Cmcm и Pn21a (или Pnma) соответственно). В интервале 0.10 < x < 0.30 сосуществуют крайние составы твердых растворов. Построены соответствующие изотермические сечения изученных систем.

ВОРОНЦОВА О.А., ЛЕБЕДЕВА О.Е., САЕНКО Р.Н. — 2007 г.

Синтезированы и охарактеризованы скандиевый аналог гидроталькита и смешанный образец, содержащий как скандий, так и алюминий. Показано, что оба образца обладают слоистой структурой; параметры кристаллической решетки скандийсодержащих образцов несколько превышают соответствующие значения для обычного алюминийсодержащего образца. Смешанный скандий-алюминиевый образец легко реконструирует слоистую структуру после цикла дегидратации-регидратации, тогда как скандиевый аналог после такой обработки реконструируется лишь частично.

КУДРЕВ А.Г. — 2007 г.

Методом ЯМР-1H спектроскопии изучено взаимодействие комплекса меди(I) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином (неокупроин, DMP) с 2,3,8,9-дибензо-4,7-диметил-5,6-дигидро-1,10-фенантролином (купротест, DMQ) в растворе CD3OD. Обнаружено замещение DMP лигандом DMQ во внутренней координационной сфере комплекса Cu+. Для описания наблюдаемых экспериментальных зависимостей интегральных интенсивностей сигналов ЯМР спектра от концентрации компонентов раствора предложена модель процесса, включающая образование смешанолигандного комплекса предположительно мостикового строения.

ИВАНОВСКИЙ А.Л., МОИСЕЕВ Г.К. — 2007 г.

Выполнено термодинамическое моделирование состава конденсированной среды и парциальных давлений компонентов газовой фазы при нагревании оксидов мышьяка в инертной атмосфере и изобарических условиях (p = 9.8066 МПа) в интервале от 300 К до температур испарения этих оксидов.

СИДОРОВ Т.А. — 2007 г.

Установлены частоты интенсивных полос спектра КРС силикатов, свойственные колебаниям сложного аниона и молекулы SiO2. Это позволило выявить присутствие этих анионов в силикатах с двойными кольцами, двойными цепями и различного типа слоями и молекул в модификациях SiO2, полевых шпатах, цеолитах и ортосиликатах группы циркона. Установлено сходство спектров КРС ортосиликатов группы оливинов и групп гранатов и фенакита. Это сходство объяснено существованием во всех группах искаженных тетраэдров, имеющих в группах гранатов и фенакита неупорядоченную ориентацию.

ГРЫЗЛОВА Е.С., КОЗЫРЕВА Н.А. — 2007 г.

Впервые на основе термохимических соотношений и ступеней реакций обмена, протекающих в системе, проведено сравнение энергетических диаграмм разных типов пятикомпонентных взаимных солевых систем в расплавах, выявлено их сходство и различие. Описан механизм взаимного перехода шести солевых композиций из трех солей, не имеющих общих ионов (осевых треугольников), включающий изменение ступеней реакций обмена в общей картине химического взаимодействия в системе.

ДРОБОТ Д.В., КЕССЛЕР В.Г., НИКОНОВА О.А., СЕЙСЕНБАЕВА Г.А., ЩЕГЛОВ П.А. — 2007 г.

Биметаллические алкоксопроизводные рения, ниобия и тантала с общей формулой M4O2(OR)14(ReO4)2, где M = Nb, Ta, R = Me, Et, получены с выходом 80 взаимодействием алкоксидов ниобия и тантала M(OR)5 (R = Me, Et) в толуольном растворе с гептаоксидом рения Re2O7. Проведен сравнительный анализ молекулярных структур комплексов на основе рентегеноструктурного и ИК-спектроскопического исследований. Изучено влияние органического лиганда и температуры кристаллизации на геометрию перренатной группы. Установлено, что с увеличением длины углеводородной цепи лиганда растворимость вышеуказанных алкоксопроизводных в органических растворителях повышается.

ЛЯПИНА Л.А., МАМОНТОВ М.Н., НИКОЛАЕВА Л.С., ПАСТОРОВА В.Е., СЕМЕНОВ А.Н., ФЕОФАНОВА М.А. — 2007 г.

Методом математического моделирования химических равновесий водных растворов логипарина, разновидности низкомолекулярного (НМГ) гепарина (H4L), и его растворов с ионами магния и кальция по данным pH-метрического титрования изучены кислотно-основные и комплексообразующие свойства логипарина с ионами магния и кальция. За концентрацию гепарина принята концентрация его дисахаридных звеньев. Идентифицированы протонированная форма гепарина HL3 и наиболее значимые комплексы Mg2+ и Ca2+ с гепарином, оценены соответствующие константы комплексообразования. Проведен сравнительный анализ полученных результатов с имеющимися данными по комплексообразованию исследуемых ионов с нефракционированным (высокомолекулярным) гепарином (ВМГ). Показано, что комплексы ионов кальция и магния с логипарином уступают аналогичным комплексам с ВМГ и по величине констант комплексообразования в растворе, и по степени влияния на уменьшение равновесной концентрации свободного иона кальция, участника всех процессов свертывания крови. Это отличие создает предпосылки для более низкой противосвертывающей активности логипарина, чем у ВМГ, что впервые подтверждено биологическими экспериментами с введением одинаковых концентраций ВМГ или НМГ in vitro в плазму крови лабораторных крыс.

АНТОХИНА Т.Ф., БУЗНИК В.М., ИГНАТЬЕВА Л.Н., МЕРКУЛОВ Е.Б., ПОЛИЩУК С.А., САВЧЕНКО Н.Н. — 2007 г.

С использованием в качестве исходного компонента кристаллического комплексного соединения CuNbOF5 · 4Н2 синтезированы негигроскопичные окрашенные стекла в системах CuNbOF5 BaF2 и CuNbOF5 PbF2, изучены их строение и термические свойства. Выявлена зависимость устойчивости стекол к кристаллизации от их состава. Установлено, что стекла с дифторидом свинца более устойчивы, чем аналогичные им по составу стекла с дифторидом бария. Стекла характеризуются более низкими температурами стеклования, чем бинарные стекла в системе NbO2F BaF2. Структура стекол образована Nb(O,F)6-полиэдрами, объединенными в стекольные сетки кислородными мостиками. Катионы-модификаторы влияют как на строение стекольных сеток, так и на степень связанности полиэдров.