научный журнал по физике Высокомолекулярные соединения. Серия А ISSN: 2308-1120

БЕЛОВ Г.П., ГОЛОДКОВ О.Н., ОЛЬХОВ Ю.А., СМИРНОВ Ю.Н. — 2007 г.

АХНАЗАРЯН Т.Л., МАТНИШЯН A.А. — 2007 г.

Синтез полианилина окислением анилина бисульфатом аммония в воде и в муравьиной кислоте контролировали потенциометрически по выходу и изменению электропроводности полимера. Установлены три основные стадии процесса: накопление олигомерных хинониминов, рост цепи, который осуществляется присоединением анилина к хинониминным группам, и постполимеризация. Выделены олигомерные промежуточные продукты – замещенные хинонимины. На основании анализа ИК- и ЯМР-спектров выявлены три- и тетразамещенные ароматические группы и феназиновые структурные единицы в цепи полианилина.

ГОРШКОВ А.В., ГОРШКОВ М.В., ЕВРЕИНОВ В.В., ТАРАСОВА И.А. — 2007 г.

Предложена модель разделения пептидов, основанная на методе критической хроматографии макромолекул. В рамках модели рассмотрена совокупность экспериментальных данных по разделению пептидов. Определены основные феноменологические параметры модели – эффективные энергии адсорбции аминокислотных остатков, что позволило предсказать влияние характера их чередования в цепи на времена удерживания. Модель применена для оценки возможности разделения в разных хроматографических режимах пептидов с одинаковым аминокислотным составом, различающихся последовательностью расположения звеньев в цепи, а также содержащих изомеры аминокислот, зеркальные последовательности с разными концевыми группами.

БУЗИН П.В., КУЗНЕЦОВ А.А., ЦЕГЕЛЬСКАЯ А.Ю. — 2007 г.

Изучена кинетика реакций ацилирования сильно различающихся по основности ароматических и алифатических диаминов фталевым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты в диапазоне 16–70°C, а также имидизации соответствующих бис-о-карбоксиамидов в уксусной кислоте при 140°C. Исследованные реакции являются модельными соответственно для стадии поликонденсации и стадии внутримолекулярной циклизации в процессе высокотемпературного каталитического синтеза полиимидов в расплаве в бензойной кислоте. Установлено, что стадия ацилирования аминогруппы в уксусной кислоте протекает как обратимая реакция, причем имеет место катализ кислой средой. Определены кинетические и термодинамические параметры указанных модельных реакций и влияние на них химического строения диаминов. На основании анализа экспериментальных данных для модельных реакций сделан вывод о том, что при образовании полиимидов в среде бензойной кислоты общая скорость процесса контролируется скоростью стадии внутримолекулярной циклизации. Поскольку реакция циклизации сравнительно малочувствительна к изменению структуры исходных диаминов, находит объяснение тот экспериментальный факт, что высокомолекулярные полиимиды в этих условиях могут быть получены со сравнимыми скоростями как из высокоосновных, так и из низкоосновных диаминов.

ЛИВАНОВА Н.М., ЛЯКИН Ю.И., ПОПОВ А.А., ШЕРШНЕВ В.А. — 2007 г.

Исследована связь озоностойкости с объемом и структурой межфазного слоя и количеством сшивок в нем в совулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков различной полярности с этиленпропилендиеновыми эластомерами, отличающимися сомономерным составом и стереорегулярностью пропиленовых звеньев. Показано, что озоностойкость определяется совместимостью компонентов, объемом, плотностью межфазного слоя, количеством сшивок в нем и прочностью сетки СКЭПТ.

АРЖАКОВА О.В., БАКЕЕВ Н.Ф., ВОЛЫНСКИЙ А.Л., РУХЛЯ Е.Г., ЯРЫШЕВА Л.М. — 2007 г.

Рассмотрена возможность получения олигомер-полимерных смесей методом крейзинга полимеров в жидких средах. Исследование механического поведения полимеров и пористости деформированных пленок позволило заключить, что ПЭГ и ППГ в жидком агрегатном состоянии являются эффективными адсорбционно-активными средами по отношению к ПЭТФ и ПЭВП. Вытяжка полимеров в этих средах осуществляется соответственно по механизмам классического и делокализованного крейзинга. Получены смеси на основе ПЭТФ и ПЭВП с ПЭГ 400, ППГ 400 и ППГ 3000 с содержанием гидрофильного компонента 25–45%, сохраняющие свою стабильность во времени. Исключение составила смесь ПЭТФ с ПЭГ 400, для которой наблюдается пролонгированное выделение жидкого компонента из смеси.

БАРМАТОВ Е.Б., БАРМАТОВА М.В., ПЕБАЛК Д.А. — 2007 г.

Методом радикальной сополимеразации получены две серии гребнеобразных сополимеров поли(4-(4-цианобифенил- -илокси)бутилакрилат)-со-(4-(6-акрилоилоксигексил-1-окси)изофталевая кислота)) и поли(4-(6-акрилоилоксигексил-1-окси)бензойная кислота)-со-(акриловая кислота)) и построены их фазовые диаграммы. Для сополимеров ряда составов обнаружено образование оптически изотропной мезофазы, которая характеризуется отсутствием двулучепреломления, а также высокой оптической прозрачностью. В то же время на ДСК-кривых этих соединений фиксируется четко выраженный фазовый переход с теплотой плавления 2–5 Дж/г. Методом ИК-спектроскопии исследованы особенности формирования водородных связей в сополимерах. Сделано предположение о связи микрофазового разделения между гидрофобными и гидрофильными звеньями сополимеров с образованием оптически изотропной мезофазы.

БАКЕЕВ Н.Ф., ВОЛЫНСКИЙ А.Л., ГРОХОВСКАЯ Т.Е., КУЛЕБЯКИНА А.И. — 2007 г.

С помощью прямой микроскопической методики исследованы процессы деформации и усадки поливинилхлорида выше его температуры стеклования. Перед растяжением полимера или перед его усадкой на поверхность наносили тонкое (10–15 нм) металлическое покрытие. В результате последующей деформации (усадки) нанесенное покрытие претерпевает структурные перестройки, которые регистрировали прямым микроскопическим методом. Эти перестройки содержат информацию о механизме деформации полимера-подложки. В частности, методика позволяет охарактеризовать процесс развития межфазной поверхности полимера при деформации и обратный процесс сокращения межфазной поверхности при его усадке. Обнаружено, что при увеличении площади межфазной поверхности ее прирост сопровождается ростом дефектности поверхностного слоя полимера. Указанные дефекты способны концентрировать механическое напряжение, что сильнейшим образом отражается на фрагментации металлического покрытия, нанесенного на поверхность полимера. Показано, что поверхностные дефекты могут быть устранены при отжиге полимера выше его температуры стеклования. Введение пластификатора в полимер, понижающее его температуру стеклования ниже температуры деформирования, также препятствует развитию указанных дефектов при увеличении площади поверхности полимера в процессе его неупругой деформации.

БИКМУЛЛИН Р.С., ЖАРИНОВА Е.А., ЗАИКИН А.Е. — 2007 г.

Установлены термодинамические и кинетические причины локализации частиц технического углерода на межфазной границе в смесях полимеров. Выявлены существенные различия в условиях локализации частиц на границе двух высокомолекулярных и двух низкомолекулярных жидкостей, проявляющиеся в определяющем влиянии на локализацию последовательности смешения наполнителя с полимерными компонентами смеси. Это обусловлено неравновесным положением частиц технического углерода на межфазной границе, вызванным в основном высокой энергией десорбции макромолекул с твердой поверхности.

ВАНИЕВ М.А., ВОЛКОВА Т.В., ВЫГОДСКИЙ Я.С., ЛУКЬЯНИЧЕВ В.В., НОВАКОВ И.А., СИДОРЕНКО Н.В. — 2007 г.

Изучены закономерности образования гомополимеров, привитых сополимеров и гель-фракции в процессе полимеризации мономер-полимерных систем. Установлено, что образование привитых сополимеров происходит при конверсии мономеров до 30–40%, а интенсивное накопление гомополимеров соответствует степени превращения, при которой начинается автоускорение. Посредством электронной микроскопии выявлены особенности структуры композитов. Показано, что одним из способов целенаправленного регулирования свойств материалов является применение сомономеров с двумя двойными связями.

ЗАХАРОВА Ю.А., ЗЕЗИН А.Б., КОВАЛЕВА О.Ю., НАВРОЦКИЙ А.В., НОВАКОВ И.А., ШУЛЕВИЧ Ю.В. — 2007 г.

Изучены особенности радикальной полимеризации N,N,N,N-триметил[метакрилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата в присутствии додецилсульфата натрия и свойства комплексов, являющихся продуктом такой полимеризации или полученных на их основе. Показано, что введение достаточно больших количеств поверхностно-активного вещества в полимеризационную среду вызывает изменение скорости полимеризации и оказывает существенное влияние на свойства образующихся продуктов, приводя к значительному уменьшению их молекулярной массы и к сильному расширению области существования растворимых комплексов.

БУДРУЕВ А.В., СЕМЧИКОВ Ю.Д., СМИРНОВА Л.А., ФЕДОСЕЕВ В.Б., ФЕДОСЕЕВА Е.Н. — 2007 г.

Взаимодействием хитозана и олигохитозана с непредельными эфирами акрилового ряда по механизму нуклеофильного присоединения, а также конденсацией с гептадецилизоцианатом получены обладающие гидрофобными свойствами алкилсодержащие производные указанных полимеров. Предложен способ модификации олигохитозана в реакциях по концевым функциональным группам.

ГРИШИН Д.Ф., ГРИШИН И.Д., КОЛЯКИНА Е.В., ЧЕРЕДИЛИН Д.Н., ЧИЖЕВСКИЙ И.Т. — 2007 г.

Изучены особенности радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии клозо- и экзо-нидо-рутенакарборанов с фосфиновыми и дифосфиновыми лигандами. Показано, что в зависимости от соинициатора полимеризация протекает по механизму радиакальной полимеризации с переносом атома или по механизму с обратным переносом атома, что обеспечивает протекание полимеризации без образования геля и относительно низкую полидисперсность синтезируемых макромолекул вплоть до высоких конверсий. Установлено влияние лигандного окружения и степени окисления атома рутения в карборановых комплексах, а также температурных условий на особенности синтеза полимеров.

БАДАМШИНА Э.Р., ЗАВЕРКИНА М.А., ЛОДЫГИНА В.П., СТОВБУН Е.В. — 2007 г.

Исследованы кинетические закономерности реакций 1,6-гексаметилендиизоцианата с азидсодержащими олигодиолами полиэфирной природы и низкомолекулярными спиртами и диолами с первичными и вторичными ОН-группами в присутствии циклических азидсодержащих мономеров в качестве добавок. Методом ИК-спектроскопии показано, что в изученных системах гидроксильные группы находятся в форме различных ассоциатов с участием компонентов среды. Установлено активирующее влияние азидных групп на кинетику реакции уретанообразования и предложен возможный механизм такой активации, основанный на представлениях о роли ассоциативных взаимодействий в реакционной системе.

ДМИТРИЕВА Т.С., ЕВЛАМПИЕВА Н.П., ЗАЙЦЕВА И.И., МЕЛЕНЕВСКАЯ Е.Ю., НАЗАРОВА О.В., РЮМЦЕВ Е.И., ФИЛИППОВ С.К. — 2007 г.

Статическим и динамическим светорассеянием, а также транспортными методами (диффузия, седиментация, ГПХ) определены ММ и гидродинамические размеры молекул двух фуллеренсодержащих полимеров, различающихся способами получения и типом присоединения фуллерена С60. Установлено, что ММ, определяемая статическим светорассеянием, имеет для полимерных производных С60 существенно завышенные значения в сравнении с ММ, определяемой транспортными методами. На примере содержащего 6.2 мас. % С60 образца полистирола, полученного широко применяемым на практике методом испарения растворителя из совместного раствора фуллерена и полимера, показано, что многокомпонентность, композиционная неоднородность и несовпадение знаков инкрементов показателя преломления различных по структуре компонент, входящих в состав фуллеренсодержащих полимеров, могут вызывать аномалии интенсивности светорассеяния в растворах этих соединений.

ГРИШИН Д.Ф., КОЛЯКИНА Е.В., ПОЛЯНСКОВА В.В. — 2007 г.

Изучены особенности синтеза полистирола, а также статистических и блок-сополимеров стирола с акрилонитрилом и метилметакрилатом в присутствии ряда алициклических аминов. Установлено, что регуляторами роста полимерной цепи являются не только сами амины, но и нитроксильные радикалы, образующиеся in situ в результате окисления аминов пероксидом бензоила, который одновременно выполняет функцию инициатора радикальной полимеризации и окислителя. Показано, что бинарные композиции вторичный амин–пероксид способны наиболее эффективно регулировать кинетические параметры полимеризации и молекулярно-массовые характеристики образующихся макромолекул.

АНАНЬЕВА Т.Д., АНУФРИЕВА Е.В., БАЯНОВА Н.В., ВЛАСОВ Г.П., КРАКОВЯК М.Г., НЕКРАСОВА Т.Н., СМЫСЛОВ Р.Ю. — 2007 г.

Синтезированы дендримеры лизина разных генераций с ковалентно присоединенными люминесцирующими метками антраценовой структуры (одна метка на шесть молекул дендримера), а также гетеродендримеры пятой генерации, включающие между фрагментами лизина аминокислотные звенья разного строения. При исследовании гомодендримеров методом поляризованной люминесценции обнаружено, что с увеличением номера генерации дендримера плотность упаковки лизиновых фрагментов в макромолекулах возрастает. При этом меняется их способность к формированию супрамолекулярных структур: образуется меньше полимакромолекулярных ассоциатов в растворе и на полимерной матрице в интерполимерных комплексах и растет комплексообразующая способность при взаимодействии с низкомолекулярными соединениями. Установлено, что при переходе к гетеродендримерам дендритные молекулы становятся более рыхлыми, соответственно меняются их комплексообразующие свойства: образуется больше полимакромолекулярных ассоциатов в растворе и на полимерной матрице в интерполимерных комплексах и уменьшается связывание молекул низкомолекулярных соединений.

БУРОВ С.В., ДОРОШ М.Ю., ЕВСЕЕВА Т.Г., ИВАНЧЕВ С.С., МЕНЬШИКОВА А.Ю., СКУРКИС Ю.О. — 2007 г.

Проведено исследование хемосорбции синтетических антигенных детерминант вируса иммунодефицита человека на поверхности микросфер полистирола с поверхностным слоем, содержащим привитые сополимеры полистирол–поливинилпирролидон и карбоксильные группы. Изучены электроповерхностные свойства частиц-носителей до и после модификации пептидами, а также агглютинация модифицированных пептидами латексов гипериммунными кроличьими антисыворотками. Показано, что стабилизация структуры гидрофильного поверхностного слоя путем увеличения длины цепей полистирола в привитых сополимерах повышает эффективность экспонирования антигенных детерминант на границе раздела фаз и чувствительность латексных иммунореагентов на их основе.

ARAUJO S., MUELLEN К., АСКАДСКИЙ А.А., КОМАРОВА Л.Г., ЛИХАЧЕВ Д.Ю., МАРГАЛИТАДЗЕ Ю.Н., ПРИГОЖИНА М.П., РУСАНОВ А.Л. — 2007 г.

Не описанные ранее полиимиды с гексоксильными боковыми группами получены взаимодействием 1-гексокси-3,5-диаминобензола с диангидридами двухъядерных ароматических тетракарбоновых кислот в условиях двустадийной полициклоконденсации в среде N-метилпирролидона. Показано, что введение гексоксильных заместителей приводит к увеличению растворимости полиимидов с одновременным уменьшением их температур размягчения и термодеструкции, а также диэлектрических постоянных.

ВАСНЕВ В.А., ВИНОГРАДОВА С.В., КЕШТОВ М.Л. — 2007 г.

Рассмотрены и проанализированы методы получения и свойства разнообразных металлосупрамолекулярных полимеров с 2,2-бипиридиновыми и 2,2:6,2-терпиридиновыми фрагментами в основной цепи. Показано, что эти полимеры открывают новые перспективы создания материалов с интересными специфическими свойствами.