научный журнал по физике Высокомолекулярные соединения. Серия А ISSN: 2308-1120

ВАСИЛЬЕВ Н.С., ЛЯМКИН Д.И., ТЕТ КХАИНГ ТУН, ШУМСКАЯ А.Н. — 2007 г.

Исследовано влияние изоцианатного индекса – мольного соотношения NCO : OH на формирование структурно-механических и усталостных свойств микроячеистых полиуретанов. Найдена связь между усталостными и механическими свойствами микроячеистых полиуретанов при повышенной температуре (100°C). Показано, что величина усталостной выносливости пропорциональна концентрации термостойких упорядоченных доменов жестких блоков, оцененной методом ДСК.

БУЗИН А.И., ВЛАСОВА Т.В., ЗУБАВИЧУС Я.В., КАЗНАЧЕЕВ А.В., МАКАРОВА Н.Н., ПЕТРОВСКИЙ П.В. — 2007 г.

Гетерофункциональной поликонденсацией транс, цис-2,8-дигидроксиметил(винил)циклогексасилоксанов с 2,8-дихлорметил(винил)циклогексасилоксанами синтезированы атактические циклолинейные кремнийорганические полимеры c винильными заместителями в фрагментах RSiO1.5 и R2SiO или в двух одновременно в звене полимера. Строение полимеров доказано методами спектроскопии ЯМР 1, ЯМР 29Si, ИК, ММ и элементного анализа. Методами ДСК, рентгенографии, поляризационной оптической микроскопии изучено фазовое поведение этих сополимеров в блоке. Установлено, что они способны существовать в мезоморфном состоянии в интервале температур –100 +200°С. Данные рентгенографии указывают на изменения межслоевого расстояния и типа упаковки циклолинейных полиметилвинилсилоксанов с увеличением содержания винильных заместителей в звене полимера. Исследована способность циклолинейных метилвинилсилоксановых полимеров к растеканию на межфазной поверхности вода–воздух и формированию моно- и полислоев. Повышение содержания винильных заместителей в звене полимера до двух или четырех сохраняет способность полимеров к образованию мультислоев. При введении винильных заместителей в фрагменты RSiO1.5 и R2SiO звеньев полимера образуются монослои.

БУГРИН В.С., МЕЛИК-НУБАРОВ Н.С. — 2007 г.

Ранее было показано, что встраивание плюроников в липидные мембраны способствует увеличению их проницаемости по отношению к различным лекарствам. Исследована взаимосвязь между структурой переносимого через мембрану соединения и ускорением его мембранного транспорта, вызываемого плюроником. Степень ускорения, определяемая как соотношение наблюдаемых констант скорости транспорта в присутствии и в отсутствие плюроника k/k0, была определена для 21 слабой кислоты и основания. Построены многопараметрические корреляции полученных данных с различными структурными параметрами переносимых через мембрану веществ. Проанализировано 12 структурных параметров транспортируемых соединений и показано, что наилучшая корреляция k/k0 наблюдалась с линейной комбинацией трех параметров: мак-говановского объема соединения V, его протонодонорной способности A и проекции дипольного момента молекулы на нормаль к поверхности мембраны Z: ln(k/k0) = –0.87 – 0.44 Z + 0.31V + 0.28A, R = 0.90. Это означает, что плюроник в наибольшей степени ускоряет транспорт крупных соединений, содержащих протонодонорные группы, и тех веществ, которые встраиваются в липидный бислой таким образом, что вектор их дипольного момента сонаправлен с дипольным потенциалом мембраны.

АЛЕНТЬЕВ А.Ю., РОНОВА И.А., ЩУКИН Б.В., ЯМПОЛЬСКИЙ Ю.П. — 2007 г.

Для ряда полиимидов проведены расчеты сегментов Куна методом Монте-Карло в приближении свободного вращения и энергии когезии методом групповых вкладов. Показано, что для изомерных ПИ при близкой энергии межцепных взаимодействий понижение жесткости цепи всегда приводит к уменьшению свободного объема и газопроницаемости. Для ПИ с родственной структурой одновременное (и зачастую разнонаправленное) влияние жесткости цепи и энергии межцепных взаимодействий неоднозначно сказывается на газопроницаемости. При оценке влияния жесткости цепи на транспортные параметры полимеров необходимо учитывать оба фактора. В случае уменьшения жесткости цепей определяющее влияние на транспортные параметры оказывают мелкомасштабные эффекты упаковки и подвижности фрагментов цепей.

ГУСЬКОВА О.А., ПАВЛОВ А.С., ХАЛАТУР П.Г. — 2007 г.

Представлены результаты молекулярно-динамического моделирования растворов сильно заряженных жесткоцепных полимеров в присутствии мультивалентных противоионов. Исследованы процессы самоорганизации макромолекул, происходящие при конденсации противоионов, в зависимости от температуры, диэлектрической проницаемости среды и валентности противоионов. Изучены различные конформационные перестройки при изменении параметров среды. Найдены условия, приводящие к формированию сетчатых суперструктур, состоящих из агрегирующих полимерных цепей. Построены функции распределения пор по размерам, вычислены средние размеры пустот в образующихся сетчатых структурах.

АСКАДСКИЙ А.А., БРАГИНА Т.П., БЫЧКО К.А., ГОРЛОВ В.В., ДУБРОВИНА Л.В., КАЗАНЦЕВА В.В., КАИБОВА И.А., НИКИФОРОВА Г.Г., ПЕРЕГУДОВ А.С., ПЕТРОВСКИЙ П.В., САЛАЗКИН С.Н., ТКАЧЕНКО А.С., ШАПОШНИКОВА В.В., ШАРАПОВ Д.С. — 2007 г.

Исследованы обменные реакции, протекание которых возможно в процессе поликонденсации при образовании полимера на основе 4,4-дифторбензофенона и 4,4-(изопропилиден)дифенола. Установлено уменьшение ММ полимера при воздействии дифенолята 4,4-(изопропилиден)дифенола. Реакцией нуклеофильного замещения активированного арилгалогенида в ДМАА в присутствии карбоната калия синтезированы высокомолекулярные блок-сополиариленэфиркетоны на основе 4,4-дифторбензофенона и ряда дифенолов. Показано, что вариант осуществления синтеза, а также химическое строение блок-сополиариленэфиркетонов существенно влияют на температуру начала размягчения и механические свойства пленок на основе этих полимеров.

ВЫГОДСКИЙ Я.С., ГАВРИЛОВА Н.Д., ЛОЗИНСКАЯ Е.И., МАЛЫШКИНА И.А., МЕЛЬНИК О.А., ШАПЛОВ А.С. — 2007 г.

Осуществлен синтез четырех виниловых мономеров, содержащих ковалентно связанный катион этилимидазолия и различные анионы: Br-, (CF3SO2)2N-, (CN)2N-, . Свободнорадикальной полимеризацией солей 1-винил-3-этилимидазолия в массе и в среде молекулярных и ионных растворителей получены высокомолекулярные полимеры (Mw до 1.84 ? 106) со строением ионных жидкостей. Оценены термо- и теплостойкость синтезированных полимерных солей и показано, что их термические характеристики существенно зависят от природы аниона. Температура стеклования полимеров находится в области 19–235°C. Исследована ионная проводимость полимерных солей и их композиций с индивидуальными ионными жидкостями в диапазоне частот 50 106 Гц. Установлено, что наибольшей проводимостью 1.5 ? 10-5 См/см обладает полимер с анионом (CN)2N-.

ГРУЗИНОВА Е.А., КОЛЕСНИКОВА А.Б., МИТРОФАНОВ М.Ю., МУЗАФАРОВ А.М. — 2007 г.

Изучены условия синтеза линейных полисилилкарбодиимидов на основе бис-(триметилсилил)карбодиимида. Разработан метод синтеза новых силилкарбодиимидсилазановых полимеров поликонденсацией бис-(триметилсилил)карбодиимида с метилфенилдихлорсиланом и циклосилазанами. Наибольшая ММ полимера, определенная методом ГПХ, достигала 10 000. Строение полисилилкарбодиимидсилазанов подтверждено методами ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР 1H. Силазановые звенья встраивались в цепи полимеров в виде линейных и напряженных циклодисилазановых фрагментов. Методом ТГА показано, что силазановые фрагменты уменьшают потери массы новых полимеров при термодеструкции.

ГОЙХМАН М.Я., ГОФМАН И.В., ЕРШОВ А.Ю., КУДРЯВЦЕВ В.В., ЛУКОШКИН В.А., РОМАШКОВА К.А., СМИРНОВ Н.Н., СУББОТИНА Л.И., ЯКИМАНСКИЙ А.В. — 2007 г.

Взаимодействием 2-метилцинхониновой кислоты с ароматическими альдегидами различного химического строения получена серия хромофоров стирилхинолинового ряда с карбоксильной группой. Синтезирован сополимер глицидилметакрилата с метилметакрилатом с боковыми эпоксидными группами и проведена химическая модификация сополимера указанными хромофорами. Исследованы термические, спектральные и нелинейные оптические свойства хромофоров и модифицированных полимеров.

ГУЛИЕВ А.М., ГУЛИЕВ К.Г., ПОНОМАРЁВА Г.З. — 2007 г.

Синтезированы новые эпоксисодержащие циклопропилстиролы и исследована их сополимеризация со стиролом в растворе в бензоле в присутствии ДАК. Константы сополимеризации указанных соединений (r1) со стиролом (r2) лежат в пределах r1 = 1.15–1.18, r2 = 0.55–0.58, а значения параметров Q1 = 2.86–3.07, e1 = 1.43–1.45. Определены фоточувствительность и некоторые физико-механические свойства синтезированных сополимеров.

БРУСЕНЦЕВА М.А., ВАННИКОВ А.В., ВАСНЕВ В.А., КЕШТОВ М.Л., ЛЫПЕНКО Д.А., МАЛЬЦЕВ Е.И., ПЕРЕГУДОВ А.С., СОСНОВЫЙ М.А., ХОХЛОВ А.Р. — 2007 г.

Синтезированы новые бис-( -дикетоны), содержащие тиофеновые и дибензотиофеновые группы. Взаимодействием этих мономеров с ароматическими тетрааминами в условиях высокотемпературной поликонденсации получена серия новых полифенилхиноксалинов, сочетающих высокие термические и механические характеристики с растворимостью в органических растворителях. Полифенилхиноксалины интенсивно флуоресцируют в растворе и в виде тонких пленок с максимумами в интервале 432–522 (тиофенсодержащие) и 450–530 нм (дибензотофеновые).

БАРАЧЕВСКИЙ В.А., ВАСНЕВ В.А., ВЕНИДИКТОВА О.В., КЕШТОВ М.Л., ПЕТРОВСКИЙ П.В., ХОХЛОВ А.Р. — 2007 г.

Взаимодействием диацетиленов с бис-(циклопентадиенонами) по реакции Дильса–Альдера синтезированы новые фотохромные фенилзамещенные полифенилены, содержащие азобензольные фрагменты в основной цепи макромолекул. Полученные полимеры обладают фотохромными свойствами, сочетают растворимость в обычных органических растворителях с высокими вязкостными и термическими характеристиками.

ВАЛУЕВ И.Л., ВАЛУЕВ Л.И., ОБЫДЕННОВА И.В., ПЛАТЭ Н.А., ТАЛЫЗЕНКОВ Ю.А. — 2007 г.

Синтезированы сополимеры N,N-диэтилакриламида с N-акрилоилфталимидом. Значения НКТС синтезированных сополимеров уменьшаются как с увеличением ММ сополимеров, так и с повышением содержания звеньев более гидрофобного N-акрилоилфталимида. Реакцией сополимеров с белковым ингибитором протеиназ овомукоидом получены полимерные производные белка. Показано, что с ростом количества иммобилизованного овомукоида его биологическая активность, а также значения НКТС полимерных производных увеличиваются. Изучено влияние биологически активных сред на значения НКТС полимерных производных.

ДЖАВАДЯН Э.А., КОМАРОВ Б.А., РОЗЕНБЕРГ Б.А., ЭСТРИНА Г.А. — 2007 г.

Изучен механизм образования макромономера на основе -капролактона и 2-гидроксиэтилметакрилата под действием дибутилдилаурината олова. Найдены молекулярно-массовые характеристики и распределение по типам функциональности полученного макромономера. Установлено, что с увеличением концентрации метакрилатного компонента возрастает вклад побочных реакций, связанных с его анионной полимеризацией. Показана возможность получения макромономеров с капролактонной природой основной цепи и концевыми метакрилатной и гидроксильной группами. Предложен способ очистки продуктов полимеризации от низкомолекулярных примесей – диметакрилатов и диолов.

ЗУЕВ В.В. — 2007 г.

Взаимодействием полианилина в форме эмиральдинового основания с соответствующими натриевыми солями ароматических производных винилкетонов с количественным выходом синтезированы полианилины, содержащие в качестве заместителей бифенил, терфенил, антрацен, карбазол и 4-н-гексилбензол. Полимеры охарактеризованы с помощью термогравиметрии, спектроскопии ИК и ЯМР 1. Изучены эмиссионные характеристики полимеров в растворе N-метил-2-пирролидона.

ВЕРЕЩАГИН Л.И., ДОБРЫНИНА Л.М., КРУГЛОВА В.А. — 2007 г.

Изучена реакция образования азолсодержащих полимеров путем нуклеофильного замещения галогена в поливинилгалогенидах на азольную группу с использованием в качестве реагентов солей различных азолов. Максимальная степень азолирования достигнута при взаимодействии полимерных субстратов с натриевой солью 4-нитро-1,2,3-триазола. Одновременно с замещением галогена на азольный фрагмент в условиях реакции неизбежно протекает дегидрогалогенирование, причем интенсивность обоих процессов существенно зависит от основности азолат-аниона, температуры и продолжительности реакции.

ЖУНЬ В.И., КУЗНЕЦОВА М.Г., ЛЕПЕНДИНА О.Л., МОЛОТКОВА Н.Н., ПОПОВА Н.А., САВИЦКИЙ А.А., УЖИНОВ Б.М. — 2007 г.

Фенилзамещенные полигерманосиланы и полигерманокарбосиланы синтезированы по реакции Вюрца–Киппинга дехлорированием смесей дихлорфенилсиланов (PhSi(R)Cl2 (R = H, Ph, винил) и дифенилдихлоргермана в присутствии ультрамелкодисперсной суспензии натрия. Синтезированные полимеры исследованы методами рентгенофлуоресцентного анализа, спектроскопии ИК-Фурье, УФ и ЯМР 1H, ЯМР 13C, ЯМР 29Si. Максимумы пиков УФ-спектров полимеров в растворах в ТГФ находятся в интервале длины волн 300–375 нм. Под действием УФ-облучения с длиной волны 320–380 нм наблюдалась фотолюминесцентная эмиссия с максимумами пиков в диапазоне 380–470 нм. Методом эксклюзионной хроматографии показано, что все полимеры и сополимеры имеют узкую форму кривой ГПХ, а индекс полидисперсности не превышает 1.5. По данным динамического ТГА, уменьшение массы этих полимеров уже при 500°С достигает 80%. В результате формирования разветвленных структур винилзамещенные сополимеры имеют более широкую форму кривой ГПХ (индекс полидисперсности 6), а выход неорганического остатка при 900°С составляет 40%.

АЛАДЫШЕВ А.М., ВЕКСЛЕР Э.Н., НЕДОРЕЗОВА П.М., ОПТОВ В.А., ЦВЕТКОВА В.И., ШКЛЯРУК Б.Ф. — 2007 г.

С использованием анса-металлоценов C1-симметрии – рац-[1 - (9- 5-флуоренил)-2-(5,6-циклопента-2-метил-1- 5-инденил)этан]цирконий дихлорида и рац-[1 - (9- 5-флуоренил)-2-(5.6-циклопента-2-метил-1- 5-инденил)этан]гафний дихлорида, активированных метилалюмоксаном, проведено исследование сополимеризации пропилена с этиленом в среде жидкого пропилена. Исследована возможность использования триизобутилалюминия в качестве сокатализатора. Синтезированы сополимеры пропилена с этиленом с содержанием звеньев этилена 5–60 мол. %. Определены константы сополимеризации. При использовании цирконоцена молекулярная масса сополимеров по мере повышения содержания этилена уменьшается, а при использовании гафноцена увеличивается. Полученные сополимеры характеризуются низкой Tс(до – 45°С). Показано, что введение небольшого количества этилена (5 мол. %) приводит к увеличению эластичности полимеров.

JIANG ZHENHUA, MU JIANXIN, WU WEICHUN, ZHANG CHUNLING, КАРПУЗОВА Е.А., КИРЕЕВ В.В. — 2007 г.

Поликонденсацией 3,3,5,5-тетраметил-4,4-дигидроксидифенила (А2) и 1,3,5-трис-[4-(4-фторбензоил)фенокси]бензола (В3) в мольном соотношении (0.720–0.675) : 1 синтезированы сверхразветвленные полиарилэфиркетоны с Mn = (8–10) ? 103 и концевыми атомами фтора. При замещении последних на остатки м-N,N-диметиламинофенола образуются полимеры, обладающие зелено-голубой флуоресценцией как в растворе, так и в твердом виде. Обнаружено тушение флуоресценции при повышении концентрации растворов указанных полимеров выше 3 г/л.

БУБНОВА М.Л., КОРОЛЕВ Г.В. — 2007 г.

Рассмотрены и систематизированы методы синтеза гиперразветвленных полимеров с акцентом на наиболее современные и перспективные методы трехмерной радикальной полимеризации в режиме “живых” цепей и интенсивной передачи цепи, а также впервые предложена стратегия синтеза методом радикальной окислительной полимеризации. Сформулированы основные проблемы в области гиперразветвленных полимеров, проанализированы, обобщены и оценены достижения последнего десятилетия.