научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

ЧЕРВОННАЯ Н.А., ЧЕРВОННЫЙ А.Д. — 2007 г.

Из анализа имеющихся в литературе спектроскопических характеристик монофторидов 4f-элементов проведены оценки молекулярных постоянных LnF (Ln = Ce, , Lu) для основного состояния. Эти постоянные использованы в расчете приведенной энергии Гиббса ( [G0(T) – H0(0)]/T) рассматриваемых соединений в состоянии идеального газа для температур 298.15, , 3000 K при стандартном давлении p0 = 0.1 мПа. Использованы приближение жесткий ротатор–гармонический осциллятор с дополнительным учетом ангармоничности колебания (по методу Майера и Гепперт–Майер) и поправки на центробежное растяжение. Вклад от электронного возбуждения рассчитан двумя способами: на основании энергий возбужденных состояний молекул и энергий электронного возбуждения свободного иона Ln+. Приведены аналогичные данные для монохлоридов 4f-элементов.

ЧЕРВОННАЯ Н.А., ЧЕРВОННЫЙ А.Д. — 2007 г.

Из анализа имеющихся в литературе спектроскопических характеристик дифторидов редкоземельных элементов проведены оценки молекулярных постоянных LnF2 (Ln = La, , Lu). Эти постоянные использованы для расчета приведенной энергии Гиббса [G0(T) – H0(0)]/T рассматриваемых соединений в состоянии идеального газа для температур 298.15–3000 K при стандартном давлении p0 = 0.1 мПа. Электронная составляющая в термодинамические функции рассчитана с учетом энергий возбуждения низколежащих (<10 000 см-1) электронных состояний ионов Ln2+, при этом проведена оценка расщепления терма основного его состояния в поле лигандов.

ЧЕРВОННАЯ Н.А., ЧЕРВОННЫЙ А.Д. — 2007 г.

Обобщены результаты измерения констант равновесия 30 реакций с участием фторидов (LnF, LnF2 и LnF3) и 14 реакций с участием монохлоридов 4f-элементов (Ln = La, , Lu). Из этих данных по II и III законам термодинамики рассчитаны значения энтальпий реакций, на основании которых определены энтальпии атомизации LnCl, LnF и LnF2. Из сравнения результатов расчета сделан вывод о том, что термодинамические функции LnCl и LnF (Ln = Ce, , Yb), в которых электронная составляющая определена из энергий возбуждения ионов Ln+, позволяют удовлетворительным образом определить из экспериментальных данных значения . С привлечением закономерностей изменения от положения 4f-элемента в собственном ряду проведены оценки этой характеристики у соединений, для которых отсутствуют экспериментальные данные. Рассчитаны значения ионов LnCl+. Дана оценка надежности ионов LnF+.

ГАДЖИЕВА С.Р., ГАСАНОВ А.Г., МАХМУДОВ К.Т., ПАШАЕВ Ф.Г., ЧЫРАГОВ Ф.М. — 2007 г.

Методом потенциометрического титрования изучено комплексообразование ряда металлов с 3-[4-иодфенилазо] пентадионом-2,4 (L) в водно-этанольном растворе при температурах 298 ± 0.5; 308 ± 0.5; 318 ± 0.5 К и установлены стандартные термодинамические функции реакции комплексообразования, которые изменяются в следующей последовательности:

ГОЛОВАНОВА О.А., ЕЛЬНИКОВ В.Ю., РОССЕЕВА Е.В., ФРАНК-КАМЕНЕЦКАЯ О.В. — 2007 г.

Рассчитаны диаграммы растворимости основных фаз почечных камней и их двойных систем с общим катионом или анионом при 25°C. Экспериментально изучены закономерности фазообразования в условиях, характерных для мочи здорового человека. Проанализирована адекватность результатов теоретического и экспериментального моделирования процессам патогенного минералообразования в организме человека. Уточнены границы применимости термодинамической модели для их описания.

ДОБРОХОТОВА Ж.В., ЕРЕМЕНКО И.Л., КУЗНЕЦОВА Г.Н., ФЕДОТОВА Т.Н. — 2007 г.

Методами дифференциальной сканирующей калориметрии и термогравиметрического анализа изучен термораспад пяти полиядерных ацетамидатных комплексов Pt(II) известного строения I–V и “платиновой сини” состава Pt(NHCOCH3)2 · H2O, полученной двумя различными методами (VI и VIа). Анализ результатов исследования термического разложения комплексов позволяет высказать предположение о различном строении комплексов VI и VIа: VI – полиядерный комплекс, состоящий из биядерных фрагментов [(H2O)(NHCOCH3)Pt( -NHCOCH3)2Pt(NHCOCH3)(H2O)], а VIа – из [(H2O)(NHCOCH3)Pt( -OH)( -NHCOCH3)Pt(NHCOCH3)2].

ГРЫЗЛОВА Е.С., КОЗЫРЕВА Н.А. — 2007 г.

На примере пятикомпонентной взаимной системы из девяти солей Na,K,Ba//F,MoO4,WO4 топологического типа В впервые проведена термохимическая оценка симплексов сингулярной звезды и найдена корреляция между ступенями реакций обмена и морфологией поверхностей и объемов кристаллизации солей в симплексах, которая может быть использована при конструировании систем с заданными свойствами. Установлено, что наибольшие объемы кристаллизации имеют соли, образующиеся по реакциям обмена высших для данной системы ступеней.

БУЛАВЧЕНКО А.И., ИВАНОВ И.М. — 2007 г.

Разработана методика исследования термохимических свойств наночастиц серебра двух типов: связанных коагуляционными контактами в выделенных нанопорошках и “свободных” в составе мицелл. Первый тип наночастиц получали и исследовали после разрушения мицелл. Теплоты и скорости растворения “свободных”, т.е. наночастиц, находящихся в мицеллах и совершающих вместе с ними броуновское движение, определяли взаимодействием с азотной кислотой, солюбилизированной в мицеллярные системы того же состава. Для выделенных нанопорошков найденные значения теплот растворения Ag0 в HNO3 составили 10 ? (1 ± 0.3) кДж/моль и близки к результатам, полученным в тех же условиях для массивных образцов. Оценочные значения теплот растворения наночастиц в мицеллах составили –(17–25) кДж/моль. Скорости растворения наночастиц серебра в мицеллах в зависимости от состава мицелл в 2–3 раза выше по сравнению с выделенными нанопорошками.

ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., ФРОЛОВ Е.И. — 2007 г.

Методом дифференциального термического анализа изучены фазовые равновесия в трехкомпонентных системах LiBr LiVO3 Li2MoO4 и LiBr Li2SO4 Li2MoO4, выявлены эвтектические составы (мол. %): в системе LiBr LiVO3 Li2MoO4: 56.0 LiBr, 22.0 LiVO3, 22.0 Li2MoO4, температура плавления 413°C; в системе LiBr Li2SO4 Li2MoO4: 65.0 LiBr, 14.0 Li2SO4, 21.0 Li2MoO4, температура плавления 421°C. Разграничены поля кристаллизации фаз.

ПУГАЕВ Д.В., СИНЕГРИБОВА О.А. — 2007 г.

Рассмотрено фазообразование в системах три-н-бутилфосфат–декан–минеральная кислота–вода при изменении вида минеральной кислоты и ее концентрации. Определены составы фаз в данных системах и граничная кислотность, свыше которой экстракция минеральной кислоты протекает по солюбилизационному механизму.

БАТЫРЕВА В.А., ГРИГОРЬЕВА Л.С. — 2007 г.

Методом изотермической растворимости при 298 К изучена система трихлорацетат самария–трихлорацетат эрбия–вода. Состав твердых фаз установлен методом остатков Скрейнемакерса. Определены показатели преломления, удельный объем и вязкость жидкой фазы, а также показатели преломления твердых остатков. Установлено, что в системе образуется непрерывный ряд твердых растворов. Для образующихся твердых растворов рассчитаны некоторые термодинамические характеристики.

МИРОНОВ И.В. — 2007 г.

При 25°С и I = 1 моль/л (NaCl) в водном растворе рН-метрически изучены равновесия замещения + = Au(NH3)iCl2 - i + iCl- + iH+, . Найдено, что = 5.10 ± 0.15, = 10.25 ± 0.10. Для равновесия AuNH3Clтв = AuNH3Cl lgKs = 3.1 ± 0.3. С учетом константы протонирования аммиака lgKH = 9.40 из полученных результатов следует, что для равновесий + iNH3 = Au(NH3)iCl2 - i + iCl- lg 1 = 4.3 ± 0.2, lg 2 = 8.55 ± 0.15. Стандартные потенциалы форм AuNH3Cl0 и равны 0.90 ± 0.02 и 0.64 ± 0.01 В соответственно.

МИРОНОВ И.В. — 2007 г.

При помощи рН-метрии изучено равновесие ступенчатого замещения + iX- = АuСl2 - + iСl-, i, где Х- – глицинат-ион (H2N CH2 COO-), i = 1, 2, при t = 25°C в водном растворе с I = 1.0 моль/л (NaCl). Найдено, что lg 1 = 3.60 ± 0.10, g 2 = 6.2 ± 0.2.

ДЖАМАНСАРИЕВА К.У., КУАНЫШЕВА Г.С., СДИКОВА Г.Ж. — 2007 г.

Рассчитаны средние атомные энергии Гиббса ( f ) дифосфатов s-, p-, d-элементов с использованием значений ионных инкрементов энергии Гиббса ( fG0). Изучена кинетика гидролитического расщепления и проведен сопоставительный анализ термодинамических функций и кинетических параметров дифосфатов s-, p-, d-элементов.

ДЖАМАНСАРИЕВА К.У., КУАНЫШЕВА Г.С., СДИКОВА Г.Ж. — 2007 г.

Изучена кинетика гидролитического расщепления анионов в циклотетрафосфатах 3d-элементов. Рассчитаны термодинамические функции образования циклотетрафосфатов 3d-элементов ( fH0, fG0, f ) с использованием значений ионных инкрементов. Установлена функциональная линейная зависимость между lg K и f изученных соединений.

БУРЫКИН И.В., КИРСАНОВА Ю.А., ТОЛПЫГИН И.Е., ЧЕРНОВЬЯНЦ М.С. — 2007 г.

Смешением эквимолярных количеств иодида 9-амино-10-метилакридиния и молекулярного иода получен трииодид 9-амино-10-метилакридиния. Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование в системе иодид органического катиона–элементарный иод. Установлен состав и определена константа устойчивости образующегося комплекса в хлороформном растворе. Соединение [C14H13N2]+[I3]- выделено в виде темно-красных пластинчатых кристаллов и исследовано методом РСА. Структура соединения состоит из линейных анионов I и катионов 9-амино-10-метилакридиния, образующих стопки за счет -стекинг-взаимодействия. Катионы в стопках смещены приблизительно на один цикл относительно друг друга. Трииодид-ион линеен, средняя длина связей I–I (2.915 A) близка к стандартной величине. Образование стопок в структуре соединения отображает специфику органического катиона, а присутствие противоиона I приводит к расширению системы водородных связей.

БАБАНЛЫ Д.М., БАБАНЛЫ М.Б., ЮСИБОВ Ю.А. — 2007 г.

Методами дифференциального термического и рентгенофазового анализа, а также измерением микротвердости и ЭДС концентрационных цепей типа (–) Tl/глицерин + KCl + TlCl/(Tl–Se–Cl) (+) в интервале температур 300–430 К изучены фазовые равновесия в системе Tl–Se–Cl в области составов Tl–TlCl–Se. Построены ряд политермических сечений, изотермическое сечение при 400 К фазовой диаграммы, а также проекция поверхности ликвидуса. Установлены области первичной кристаллизации и гомогенности фаз, в том числе -фазы переменного состава на основе единственного тройного соединения системы – Tl5Se2Cl. Определены типы и координаты нон- и моновариантных равновесий на Т–х–у-диаграмме. На основании данных измерений ЭДС вычислены стандартные термодинамические функции образования и стандартная энтропия соединения Tl5Se2Cl.

ВАЛЯШКО В.М., ГРИГОРЬЕВ И.М., УРУСОВА М.А. — 2007 г.

Экспериментальные исследования фазовых равновесий в системе K2SO4 KCl H2O при температурах до 500°С и давлениях до 100 МПа были направлены на выяснение последовательности фазовых превращений, приводящих к гетерогенизации сверхкритического флюида, область существования которого распространяется в тройную систему из пограничной двойной системы K2SO4 H2O. Предполагается, что процесс гетерогенизации флюида в данной тройной системе сопровождается выходом метастабильной области расслаивания в стабильные равновесия при повышенных температурах (вблизи 460°С) и неожиданно высоких давлениях ( 60 МПа), несмотря на присутствие паровой фазы.

АЛИЕВ И.И., ВЕЛИЕВ ДЖ., МАМЕДОВА А.З. — 2007 г.

Методами дифференциального термического, рентгенофазового и микроструктурного анализа, а также измерением микротвердости и плотности изучено взаимодействие компонентов в системе As2S3 TlSe. Установлено, что в системе образуются два новых четверных соединения состава TlAs2S3Se и Tl3As2S3Se3. Оба соединения плавятся конгруэнтно при 350 и 280°С соответственно и могут быть получены в стеклообразном состоянии. Разрез As2S3 TlSe является стабильной диагональю тройной взаимной системы As,Tl | | S, Sе. Твердые растворы на основе As2S3 простираются до 1.5 мол. % TlSe, а на основе TlSe – до 5.2 мол. % As2S3. В системе при медленном охлаждении область стеклообразования распространяется до 85 мол. % TlSe, а в режиме закалки в жидком азоте – до 100 мол. % TlSe.

ГЛАЗЫРИНА Ю.А., ОСТРОУШКО А.А., СЕННИКОВ М.Ю. — 2007 г.

Построены изотермические разрезы диаграмм фазового состояния систем додекавольфрамат аммония–поливинилпирролидон–вода и ванадат аммония–поливинилпирролидон–вода. Для анализа использовано сочетание визуального или микроскопического метода и измерения показателя преломления и плотности растворов. В изученных системах обнаружена область существования гомогенных полимерно-солевых растворов, а также двухфазного поля, где имеется солевая фаза. Воздействие света на ванадатную систему приводит к повышению растворимости соли. В гетерогенной области этой системы отмечено возникновение окрашенных осадков, причиной появления которых может быть сольволиз ванадата аммония в сочетании с фотохимическим восстановлением продуктов.