научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

БЕЛОВА М.В., ГЕРЗЕЛИЕВ И.М., КИПНИС М.А., КОРОТКОВ А.С., РОДИОНОВА Л.И., СУХОРЕБРОВА О.А. — 2015 г.

Методом проточно-адсорбционной калориметрии (использована разность температур слоя адсорбента и газа над ним) исследована адсорбция изобутана и изобутена (смеси 2% об. в азоте) на катализаторах, синтезированных на основе промышленных партий цеолитов типа ЦВМ, Бета и Y. Адсорбция изобутана для цеолитов, подвергнутых прокаливанию при 500°C, растет в ряду NaY > HЦВМ > НБета > CaLaНY и коррелирует с удельной поверхностью. В противоположность изобутану, адсорбция изобутена существенно более продолжительна по времени и зависит от кислотности цеолитов. Установлено, что при адсорбции изобутена наблюдается длительный временной лаг, который линеаризуется при использовании времени в степени 0.5. Найдено влияние температуры дегидратации CaLaНY на характер адсорбции изобутена: снижение температуры дегидратации с 500 до 130°C приводит к росту начального скачка температуры при адсорбции и исчезновению временного лага.

АЛТУНИНА Л.К., ЕЛЬЧАНИНОВА Е.А., ОВСЯННИКОВА В.С., СВАРОВСКАЯ Л.И., ФИЛАТОВ Д.А. — 2015 г.

На модельной системе показана возможность биохимического окисления смеси отработанных нефтяных масел при интродукции углеводородокисляющих микроорганизмов (УОМ), представленных видами: Pseudomonas stutzeri, Pseudomonas putida, Вacillus cereus и Arthrobacter globiformis. Численность микроорганизмов в процессе окисления возрастает до 45 ? 109 КОЕ/мл среды. Предлагаемый метод, включающий слив продуктов метаболизма в процессе эксперимента, обеспечивает эффективность биодеструкции на уровне 92% за 60 сут при исходных концентрациях отработанного масла 25 и 50 мас. % соответственно. Показано, что все углеводороды входящие в состав отработанного масла, подверглись микробиологическому окислению на 79–100%. Проведены физико-химические исследования смеси отработанных вакуумных масел. В результате проведенных исследований установлено, что биодеградированное масло практически не содержит кислородсодержащих соединений в свободной форме. Все промежуточные продукты метаболизма переходят в водную фазу и подвергаются полной минерализации, либо включаются в метаболизм бактериальной клетки.

ДЖУМБЕ А., ЕГОРОВА Е.В., МАКСИМОВ А.Л., НЕХАЕВ А.И., РАМАЗАНОВ Д.Н., САМОЙЛОВ В.О. — 2015 г.

Изучена ацетализация глицерина ацетоном в присутствии этиленгликоля на катионитах КУ-2, амберлист 70 и цеолитах-? и Y. Показано, что скорости превращения глицерина и этиленгликоля на катионитах существенно ниже, чем на цеолитах. На цеолите-? скорости превращения полиолов ниже, чем на цеолите-Y. Найдены условия для полного превращения глицерина в ацеталь. Проведена оценка числа оборотов (TN) на одном кислотном центре, например на цеолите-Y для глицерина TN = 640 мин-1. Энергия активации для этиленгликоля составляет 19.9 кДж/моль, глицерина – 46.2 кДж/моль.

ГЕРЗЕЛИЕВ И.М., ДЕМЕНТЬЕВ К.И., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Изучено влияние образующихся in situ ультрадисперсных частиц дисульфида молибдена на дисперсные свойства сырья, а также на кислотность микросферического цеолитсодержащего катализатора в процессе каталитического крекинга вакуумного дистиллята. Характер изменения выхода продуктов каталитического крекинга и группового углеводородного состава бензиновой фракции указывает на гидрирующую активность дисульфида молибдена в условиях каталитического крекинга. Показано, что модифицирование дисульфидом молибдена может быть направлено на снижение выхода легкого газойля, понижение содержания олефинов в бензиновых фракциях, уменьшение выхода водорода, а в целом дает возможность регулировать качественный и количественный состав продуктов каталитического крекинга.

АЛЬ ХАЗРАДЖИ А.Х., ДЕМЕНТЬЕВА О.С., ИВАНЦОВ М.И., КУЛИКОВА М.В., ФЛИД В.Р., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Изучено протекание синтеза Фишера–Тропша в присутствии железосодержащих катализаторов в трехфазной системе, в дисперсионную среду которой были добавлены синтетические полимеры различного состава. Установлено, что данные катализаторы проявляют активность в синтезе жидких углеводородов из СО и Н2. Обнаружено, что введение в состав контактов синтетических полимеров приводит к формированию более мелких частиц, размер которых зависит от используемого полимера, и приводит к увеличению селективности в отношении образования целевого продукта синтеза во всем изученном интервале температур.

АСАЛИЕВА Е.Ю., ГРЯЗНОВ К.О., КУЛЬЧАКОВСКАЯ Е.В., МОРДКОВИЧ В.З., СИНЕВА Л.В. — 2015 г.

Показано, что способ введения кобальта в гранулированный композитный катализатор на основе цеолита НВ влияет на показатели и состав продуктов синтеза Фишера–Тропша. Установлено, что введение скелетного кобальта в состав катализатора влажным смешением позволяет получить более высокую производительность по углеводородам (УВ) С5+. Наиболее селективным был катализатор, полученный пропиткой цеолитсодержащих гранул, а наибольшей удельной активностью обладал композит, в состав которого влажным смешением введен пропиточный порошковый катализатор Со/НВ. Показано, что высокая удельная активность не обеспечивает высокой производительности в образовании УВ С5+, а для обеспечения высокой производительности катализатора необходимо сформировать гранулы, обладающие теплопроводностью и развитой пористой системой для оптимизации тепло- и массообмена.

ВАЖЕНИН Д.А., НЕЛЮБОВ Д.В., СЕМИХИНА Л.П. — 2015 г.

Синтезирован ряд депрессорных присадок сложноэфирного и полиаминальдегидного типа. Исследованы их физико-химические и диэлектрические свойства, путем сопоставления которых получены дополнительные сведения, подтверждающие ранее предложенный механизм воздействия данных присадок и их композиций на твердые углеводороды нефти, выявлена взаимосвязь эффективности и диэлектрических свойств полиаминальдегидных присадок, что позволяет ускорить процесс их отбора при разработке ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений нефти.

ОСТРОУХОВ С.Б. — 2015 г.

Рассмотрены вопросы, связанные с состоянием термодинамического равновесия изомеров высокомолекулярных алкилтолуолов нефтяного ряда с алкильной цепью нормального строения (нАТ). Предложены решения, позволяющие графически оценить уровень их термодинамической преобразованности. Установлен диапазон термодинамического изменения нАТ. Показано, что общепринятая базовая кинетическая модель изомеризации не полностью описывает закономерности, имеющие место в природе. Синтезированы и изомеризованы соединения алкилтолуолов состава С14, С18 и С22 для установления состояния термодинамического равновесия их в смеси.

БАЕВА Л.А., ГАББАСОВА И.М., КАНТОР Е.А., ЛЯПИНА Н.К., РАХИМОВА З.Ф. — 2015 г.

Взаимодействием аллиловых эфиров фенолов с гексантиолом в присутствии азодиизобутиронитрила (АИБН) региоселективно получены 3-(гексилтио)пропиловые эфиры фенолов, представляющие интерес в качестве флотореагентов.

АНТОНОВ С.А., МАКСИМОВ Н.М., ПИМЕРЗИН А.А., САМСОНОВ М.В., ТОМИНА Н.Н. — 2015 г.

Исследовано влияние введения ZnО в катализатор гидроочистки NiМoW/Al2O3 на его активность в гидрогенолизе дибензотиофена (ДБТ). Для выбора оптимального способа введения модифицирующей добавки была приготовлена серия образцов с добавками ZnO, введенными на разных стадиях синтеза катализаторов. Перед испытанием катализаторы подвергались сульфидированию. Каталитические испытания проводили в условиях микропроточной установки под давлением водорода в реакции гидрогенолиза дибензотиофена. Показана взаимосвязь морфологии активной фазы, а также способа введения и количества вводимого модификатора с каталитической активностью образцов. Модифицирование носителя добавкой ZnO в количестве 0.5 мас. % повышает активность катализатора в гидрогенолизе ДБТ.

БАТОВ А.Е., ГЮЛЬМАЛИЕВ А.М., ДАНДАЕВ А.У., ЗЕКЕЛЬ Л.А., КАДИЕВ Х.М., КАДИЕВА М.Х., КОРОЛЕВ Ю.М., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Рассмотрены результаты изучения влияния радиационного излучения на показатели гидроконверсии гудрона, определены оптимальные условия гидроконверсии облученного гудрона. Комплексом физико-химических методов исследованы структурные особенности продуктов реакции и химизм процесса. Показано, что использование сырья, облученного ускоренными электронами, значительно повышает эффективность гидроконверсии в присутствии наночастиц катализатора.

БАРСКАЯ Е.Е., ГАНЕЕВА Ю.М., РОМАНОВ А.Г., РОМАНОВ Г.В., ЮСУПОВА Т.Н. — 2015 г.

С целью определения основных характеристик состава и свойств проведено комплексное аналитическое исследование 30 проб нефтей месторождений северной, центральной и южной зон Самарской обл. из отложений девона (ДIII, ДI, Д3бр, Дл, Д3lv) и карбона (А4, Б2, В1, В3). Результаты комплексного исследования состава и свойств нефтей позволяют заключить, что нефти месторождений северной зоны Самарской обл. значительно отличаются от нефтей месторождений южной и центральной зон. Определено, что основным фактором, определяющим формирование физико-химических свойств нефтей северной зоны, является содержание в них высокомолекулярных парафинов и асфальтенов, тогда как для нефтей южной зоны таким фактором является содержание в них высокомолекулярных парафинов. Методом кластерного анализа нефти южных месторождений Самарской области разделены на 3 группы.

БАЙМУРАТОВ М.Р., ЖУРАВЛЕВА Ю.А., ИВЛЕВА Е.А., КЛИМОЧКИН Ю.Н., КУЛИКОВА И.А., ПОЗДНЯКОВ В.В., РУДЯК К.Б., ТЫЩЕНКО В.А., ШЕЙКИНА Н.А. — 2015 г.

Осуществлен синтез и изучены физико-химические и термоокислительные свойства ряда сложных диэфиров 5,7-R-3-карбокси-1-адамантилуксусных кислот. Проведено сравнение свойств полученных диэфиров с диэфирами адипиновой и себациновой кислот, широко применяемых в настоящее время в качестве пластификаторов и компонентов различных смазочных материалов.

БАТОВ А.Е., ГАГАРИН С.Г., ГЮЛЬМАЛИЕВ А.М., КАДИЕВ Х.М., КАДИЕВА М.Х., ОКНИНА Н.В., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Проанализированы особенности механизма гидроконверсии органической массы нефтешламов с использованием методов химической термодинамики и квантовой химии на примере превращений модельных органических соединений (ароматических структур, их алкил- и гидропроизводных) в различных средах. Кинетические закономерности гидрогенизационных превращений нефтешламов проанализированы на фракционной модели сырья, представленной в виде четырех псевдокомпонентов. Предложена схема последовательных превращений каждого из псевдокомпонентов с эффективными константами скорости, значения которых определяли по результатам гидроконверсии нефтепродуктов на проточной пилотной установке.

БОНДАРЕНКО Г.Н., ЗЕМЦОВ Л.М., ИВАНЦОВ М.И., КАРПАЧЕВА Г.П., КУЛИКОВА М.В., ХАДЖИЕВ С.Н., ЧЕРНАВСКИЙ П.А. — 2015 г.

Обнаружено, что синтезированный композиционный материал на основе железосодержащих полимерных микросфер проявляет высокую каталитическую активность в синтезе Фишера–Тропша. Методом ИК-Фурье-спектроскопии изучено строение исходного формованного сополимера и синтезированного нанокомпозита. Магнитные свойства материала изучены магнитометрическим методом in situ.

КАЗБАНОВА А.В., КУЗНЕЦОВ П.Н., КУЗНЕЦОВА Л.И., ТАРАСОВА Л.С. — 2015 г.

Представлены результаты исследования каталитических свойств платиносодержащего диоксида циркония, модифицированного вольфраматными группами, в реакции гидроизомеризации н-гептана и смеси н-гептана с бензолом. Показано, что на синтезированных катализаторах изомеризация н-гептана эффективно осуществляется в присутствии бензола при температурах 200–225°C. Установлены причины снижения каталитической активности Pt/WO /ZrO2 при повышенных температурах реакции (250–280°C). Методом ДСК исследованы отработанные катализаторы. Показано, что с увеличением температуры реакции гидроизомеризации возрастает количество коксовых отложений на поверхности катализатора и их устойчивость к выгоранию при регенерации.

БОРИСОВ И.М., ГАЗИЗОВА З.Ш., ФАЙЗРАХМАНОВ И.С., ШАЯХМЕТОВА Г.Р. — 2015 г.

Показано, что при окислении нефтяных сульфидов пероксидом водорода, катализированном молибденовой или вольфрамовой кислотами в присутствии добавок ацетона, удельная скорость образования и выход сульфоксида возрастают. Определены эффективные константы скорости образования сульфоксидов, характеризующие каталитическую активность молибденовой и вольфрамовой кислот и окислительную способность аддукта ацетона и пероксида водорода при 60°С.

МЕЛЬНИК Л.В., МЕШЕЧКИНА А.Е., МОСКВИЧЕВ Ю.А., РЫБИНА Г.В., СРЕДНЕВ С.С., ШЕВЧУК А.С. — 2015 г.

Исследованы кинетические закономерности взаимодействия циклопентена (ЦП) с водным раствором пероксида водорода в условиях межфазного катализа. Найдены энергии активации последовательных стадий эпоксидирования ЦП в 1,2-эпоксициклопентан и гидратации образовавшегося эпоксида в 1,2-циклопентандиол, определены порядки реакций по реагентам. Предложена математическая модель процесса, адекватно описывающая имеющиеся экспериментальные данные во всем исследованном интервале концентраций реагентов.

МАГОМЕДОВА М.В., ПЕРЕСЫПКИНА Е.Г., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

В обзоре представлены различные подходы к описанию кинетики реакции и синтеза олефинов из метанола/диметилового эфира для двух типов цеолитных катализаторов – ZSM-5 и SAPO-34. Показано, что наряду с феноменологическими моделями в настоящее время активно используются и микрокинетические модели, разработанные с учетом детального механизма реакции, и квантово-химические расчеты, основанные на теории активных соударений и теории активированного комплекса. Для описания скоростей элементарных стадий предлагаются как степенные зависимости, так и выражения типа Хоугена–Уотсона.

ГОГОТОВ А.Ф., ДО ТЬЕМ ТАЙ, КАНИЦКАЯ Л.В., ЛЕВЧУК А.А., СТАНКЕВИЧ В.К. — 2015 г.

Предложены варианты одностадийной обработки нефракционированных сырых фенолов путем их фенолформальдегидной либо окислительной олигомеризации и/или комплексообразования с органическими субстратами. Эти обработки приводят к значительному повышению ингибирующей активности фенолов, устранению таких технологических недостатков данных субстратов как неудовлетворительные органолептические свойства и высокая водорастворимость, а главным образом позволяют вновь вовлечь коксохимические фенолы в нефтехимические производства в качестве ингибиторов полимеризационных процессов.