научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

Обнаружено, что реакция водного ацетата марганца(II) с 2 молями цимантренкарбоновой кислоты в ТГФ (50°С) приводит к образованию 1-D полимера {Mn2[ -OOCC5H4Mn(CO)3]2( -OOCMe)( -OOCC5H4Mn(CO)3)(thf)2}n, который не разрушается при взаимодействии с 3,5-диметилпиразолом (ТГФ, 22°С), давая {Mn2[ -OOCC5H4Mn(CO)3]2( -OOCMe)( -OOCC5H4Mn(CO)3)(Hdmpz)(thf)}n. Полученные соединения охарактеризованы данными химического анализа, ИК-спектроскопии и РСА.

ASGHARPOUR S., KARIMIAN F., MOHAJERI M., ROUNAGHI G.H. — 2015 г.

The complexation reaction between 4-nitrobenzo-15-crown-5 (4-NB15C5) with La3+ cation was studied in ethanol-acetonitrile (EtOH-AN), ethanol-methylacetate (EtOH-MeOAc), ethanol-1,2 dichloroethane (EtOH-DCE), and ethanol-nitrobenzene (EtOH-NB) binary mixed solvent solutions at different temperatures using the conductometric method. The results show that in most cases, the stoichiometry of the complex formed between 4-NB15C5 and La3+ cation is 1 : 1 [ML]. The stability constant of (4'-nitrobenzo-15C5La)3+ complex changes by the nature and composition of the solvents systems. The stability order of (4'-nitrobenzo-15C5La)3+ complex in the binary mixed solvents with 10 mol % of ethanol at 25°C was found to be: EtOH-MeOAc > EtOH-NB > EtOH-AN EtOH-DCE. A non-linear behavior was observed for variations of logKf of the complex in terms of the solvent composition. The standard values of the thermodynamic parameters ( H , S ) for complexation reaction were obtained from temperature dependence of the stability constant of the complex and the results show that, in most solvent systems, the complexation reaction between La3+ and 4-NB15C5 is entropy stabilized, but from enthalpy view point, except in a few cases, it is athermic.

DIVAROVA V., LEKOVA V., RACHEVA P., STOJNOVA K. — 2015 г.

The ion-associated complexes formed between anionic chelates of Co(II)–4-(2-thiazolylazo)resorcinol (TAR) and cations of ditetrazolium salts (DTS) – Nitro Blue Tetrazolium Chloride (NBT), Blue Tetrazolium chloride (BTC) and Neotetrazolium chloride (NTC) – in the liquid-liquid extraction system Co(II) TAR DTS H2O CHCl3 were studied. The optimum conditions for the formation and the solvent extraction of the ternary ion-associated complexes Co–TAR–DTS were found. The molar ratio of the components in the associates was determined by independent methods. Based on this, a reaction scheme and a general formula of the complexes were suggested. The extraction equilibria were investigated quantitatively. The following key constants were calculated: association constant, distribution constant, extraction constant and recovery factor. The validity of Beers law was checked and some analytical characteristics were calculated. Based on the obtained results and the lower price of the ditetrazolium salt BTC compared with NBT, the ion-associated complex of Co–TAR–BTC can be successfully used for determining of cobalt in alloys, biological, medical and pharmaceutical formulations.

АГЕШИНА А.А., НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

В реакциях водных ацетатов меди(II) и никеля(II) в кипящем MeOH получены аддукты Ni[(OOCC5H4)Mn(CO)3]2[O(H)Me]4 и . Полученные комплексы, а также продукты их кристаллизации из MeCN охарактеризованы данными химического анализа, ИК-спектроскопии и РСА.

СУСЛОВА Е.В., ТРОЯНОВ С.И., ТУРОВА Н.Я. — 2015 г.

Проведен синтез La(OR)3 (R = Me, Et, Pri, C2H4OMe) методами прямого (в присутствии катализатора I2 или смеси HgCl2/HgI2/Hg(OAc)2) и электрохимического (в присутствии электрохимических добавок Bu4NBr или Et3BzNCl) растворения металлического лантана в спиртах. По реакции переэтерификации La(OPri)3 получены метилат, этилат и н-бутилат лантана, охарактеризованные методами ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии. Состав и физико-химические характеристики изопропилата лантана могут варьироваться в широких пределах в зависимости от способа его получения. При электрохимическом растворении La в изопропаноле или в присутствии каталитических количеств I2 образуется нерастворимый полимерный продукт; при синтезе “La(OPri)3” в присутствии смеси HgCl2/HgI2/Hg(OAc)2 кристаллизуется La6Cl(OPri)17, состав и структура которого установлены методом РСА. В молекуле La6( 6-Cl)( 3-OPri)2( -OPri)9(OPri)6 атомы La образуют тригональную призму, центрированную атомом хлора (La–Cl 3.14–3.15 A), а изопропильные группы являются 3-, 2-мостиковыми или концевыми (La–O 2.537, 2.435 и 2.152 A соответственно).

ГАЛКИН М.С., ЗЕЛЕНЦОВ С.В. — 2015 г.

Систематическое исследование механизма реакции аммиака с хлоридом мышьяка(III) проведено с использованием современных квантово-химических методов QCISD(T), B3LYP, MP2, CBS-QB3 и G2. Установлено, что в ходе последовательного аминирования AsCl3 в качестве промежуточных соединений могут выступать Cl2AsNH2, ClAs(NH2)2 и As(NH2)3. Энергия активации данных стадий не превышает 11 ккал/моль. Показано, что образование соли хлорида аммония значительно увеличивает экзотермический эффект реакции.

КУЛОВА Т.Л., СКУНДИН А.М., СТЕНИНА И.А., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2015 г.

Получен анодный материал на основе титаната лития Li4Ti5O12 с размером частиц 4–5 нм. Уменьшение размера частиц титаната лития приводит к существенному изменению его электрохимических свойств. В первую очередь это выражается в изменении формы зарядно-разрядной кривой и повышении скорости интеркаляции и деинтеркаляции лития при высокой скорости циклирования. На первых стадиях циклирования зарядная емкость полученного материала существенно превышает расчетную и быстро понижается при циклировании, приближаясь к разрядной емкости, которая сохраняется неизменной.

АНКУДИНОВА П.В., ДЕМИНА Л.И., ЕРОФЕЕВА О.С., ЕФИМЕНКО И.А., ИВАНОВА Н.А., КУЗЬМИНА Л.Г., ЧУРАКОВ А.В. — 2015 г.

Получены бинарные -ненасыщенные карбоксилаты палладия в реакциях замещения ацетат-иона в Pd3( -MeCOO)6 -ненасыщенными кислотами RCOOH, где R – СН2=С(Me), МеСН=СН, PhCH=CH. При их взаимодействии с аминами A, где А – морфолин (М), метилморфолин (MМ), тиоморфолин (МS), образуются транс-Pd(A)2(RCOO)2, подобные транс-А2(МеСО2)2. Строение комплексов транс-Pd(A)2(RCOO)2, где R – MeСН=СН, A – М, MМ, МS, подтверждено данными РСА. На примере транс-(МеСН=СНСО2)2Pd(C4H9NО)2 показано влияние природы растворителя на кристаллическую структуру комплексов. Впервые изучена реакция аминирования карбонилкротоната палладия вторичным амином – морфолином. Показано, что при этом происходит диспропорционирование Pd(I) на Pd(0) и Pd(II) и образование первого ненасыщенного карбамоилкарбоксилата палладия (II) – карбамоилкротоната палладия транс-(OC4H8NН)2 Pd[OC4H8NC(=O)](MeСН=СНСО2).H2O, а также транс-М2Pd(MeCH=CHCO2)2 и (C4H10NO)+(MeCH=CHCO2)-, строение которых подтверждено данными РСА.

ЖИЖИН К.Ю., КУБАСОВ А.С., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАТВЕЕВ Е.Ю., ПОЛЯКОВА И.Н., РАЗГОНЯЕВА Г.А. — 2015 г.

Исследовано взаимодействие клозо-декаборатного аниона [В10Н10]2 с рядом нуклеофилов (простые циклические эфиры и тиоэфиры, N,N-замещенные амиды, нитрилы) в присутствии кислот Льюиса – галогенидов элементов IIIА и IVБ групп (BF3 · Et2O, AlCl3, TiBr4, TiI4, ZrCl4, ZrI4 и HfCl4), которые выступают в роли электрофильных индукторов нуклеофильного замещения. Данная группа реакций позволяет получать производные клозо-декаборатного аниона с одним или двумя экзополиэдрическими заместителями. Метод отличается высокими выходами (более 80%) и региоселективностью замещения, а также может быть использован для получения дизамещенных производных клозо-декаборатного аниона.

БАЙБАЩАЕВА Ш., ОМАРОВА Г.Т., РАМАЗАНОВА Э.Н., САДЫРОВА А.Т., ТОЙПАСОВА У.М., УСМАНОВ С. — 2015 г.

Исследованы теоретические основы химической мелиорации диметилолмочевины на землях с хлоридным засолением. Визуально-политермическим и изотермическим методами анализа изучена растворимость в системе ДММ–хлорид натрия–вода. Проведены исследования по влиянию диметилолмочевины на всхожесть и энергию прорастания семян хлопчатника.

БАРЧИЙ И.Е., КОЗЬМА А.А., ПЕРЕШ Е.Ю., ТАЦЬКАР А.Р. — 2015 г.

По результатам дифференциального термического и рентгенофазового анализов, а также математического моделирования исследован характер взаимодействия в квазитройной системе Tl2Se Tl4SnSe4 Tl9SbSe6. Построены проекция поверхности ликвидуса и пространственная диаграмма состояния системы. Установлено, что система относится к эвтектическому типу взаимодействия с образованием предельных твердых растворов на основе исходных компонентов. Новые промежуточные соединения в квазитройной системе не обнаружены.

ПАВЕЛКО Г.Ф. — 2015 г.

Определена реакционная способность индивидуальных BuSH, DdSH (Dd – додецил), BnSH (Bn – бензил), PhSH и Pr2S2 по отношению к металлам семейства железа в статических условиях (без механического активирования реакции) и в динамических условиях (с механическим активированием реакции). В статических условиях активно взаимодействуют с металлами семейства железа только BnSH и PhSH, в динамических – DdSH, BnSH, PhSH и Pr2S2. Показано, что в статических условиях примеси кислорода и воды способствуют образованию тиолатов металлов семейства железа и что их влияние уменьшается от железа к никелю. Способность металлов семейства железа к образованию тиолатов при взаимодействии с Pr2S2 увеличивается от железа к никелю.

БУЛГАКОВА Ю.С., ЗЯБЛИЦКАЯ В.А., СМАГИН В.П. — 2015 г.

Спектроскопическими методами исследованы системы (CF3COO)2Cu Qr , где Qr – кверцетин, Р – этилацетат (ЭА), метилметакрилат (ММА), полиметилметакрилат (ПММА). На примере систем на основе этилацетата показано, что при взаимодействии трифторацетата меди с кверцетином в малополярных органических средах при избытке соли образуются разнолигандные комплексные соединения с молярными соотношениями Cu(II) : Qr, равными 1 : 1 и 2 : 1. Определены диапазоны молярных соотношений реагентов, соответствующие преобладанию каждой из форм комплекса. По экспериментальным данным методами Бента–Френча и Бенеши–Гильдебранда рассчитаны константы устойчивости комплексных соединений. Получены оптически прозрачные образцы полиметилметакрилата, модифицированного соединениями меди(II). Показано, что отверждение систем (CF3COO)2Cu и (CF3COO)2Cu Qr путем термической полимеризацией метилметакрилата в блоке не оказывает существенного влияния на их спектральные свойства.

ЗУБАВИЧУС Я.В., КОЛЫШКИН Н.А., КУЛИК Э.С., МЕНУШЕНКОВ А.П., ПИСАРЕВ А.А., ПОПОВ В.В., ЯРОСЛАВЦЕВ А.А. — 2015 г.

С использованием метода рентгеновской дифракции на синхротронном излучении проведен сравнительный анализ процессов эволюции кристаллической структуры в сложных оксидах Ln2Hf2O7 (Ln=Sm–Dy) с флюоритно-пирохлорной структурой, синтезированных изотермическим отжигом аморфных смешанных гидроксидов. Показано, что термообработка прекурсоров в интервале температур 600–700°C приводит к началу образования нанокристаллитов со структурой флюорита. Дальнее катионное упорядочение пирохлорного типа возникает в образцах Ln2Hf2O7 (Ln=Sm–Tb) начиная с определенного размера кристаллита при температурах 1200°C. В образцах Dy2Hf2O7 структура дефектного флюорита сохраняется во всем диапазоне температур термообработки.

ДОЛГОНОСОВ А.М. — 2015 г.

Показано, что вклад в межатомные взаимодействия для электронов, образующих простые и кратные ковалентные связи, определяется вырожденностью их состояния. Аддитивные характеристики атомов или молекул, участвующие в описании межатомных взаимодействий с помощью теории обобщенных зарядов, – так называемые “электронные объемы” – различаются для - и -электронов в раз. При согласовании квантово-химического описания ковалентной связи с теорией обобщенных зарядов получено выражение для произведения электронных объемов атомов через длину их связи. Выведено простое соотношение между длиной, кратностью ковалентной связи и атомными номерами взаимодействующих атомов.

АРСЛАНОВ Р.К., АРСЛАНОВ Т.Р., ЗАЛИБЕКОВ У.З., КАМИЛОВ И.К., МОЛЛАЕВ А.Ю., ФЕДОРЧЕНКО И.В. — 2015 г.

В объемных образцах p-Cd1 - xMnxGeP2, p-Cd1 - xMnxGeAs2 и p-Zn1 - xMnxGeAs2 при высоких гидростатических давлениях (P 9 ГПа) измерены барические зависимости удельного электросопротивления и изменения объема. Во всех исследованных образцах наблюдались фазовые переходы, сопровождающиеся скачком объема. Это позволило сделать вывод о том, что наблюдаемый фазовый переход представляет собой структурный фазовый переход, индуцируемый давлением.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ИВАНОВ В.К., МИНАЕВА Н.А., СКОГАРЕВА Л.С., ТРИПОЛЬСКАЯ Т.А. — 2015 г.

Реакцией синтезированных в присутствии глутаминовой кислоты гидроксиапатита с парами H2O2 при 10°C и брушита CaHPO4.2H2O с 90%-ным раствором H2O2 при 0°C получены соответствующие пероксосольваты с содержанием пероксида водорода до 18%. Изучена морфология (РЭМ) пероксосоединений и продуктов их распада при 170–960°C. Рассмотрены факторы, влияющие на размер частиц.

БАЛАХОНОВ С.В., ВАЦАДЗЕ С.З., ЧУРАГУЛОВ Б.Р. — 2015 г.

Методом сверхкритической сушки в диоксиде углерода (СК-CO2) и органических растворителях (ацетон, н-гексан, н-гептан, н-октан) получены аэрогели на основе оксидов ванадия. Проведенный комплекс исследований позволил установить влияние экспериментальных параметров (тип прекурсора, тип первичного и вторичного растворителей) на фазовый состав и морфологию получаемых аэрогелей. Синтезированные образцы исследованы методами РФА, РЭМ, методом капиллярной адсорбции-десорбции азота (БЭТ).

ВАШУРИН А.С., ВОРОНИНА А.А., ЗНОЙКО С.А., МАЙЗЛИШ В.Е., ФИЛИППОВА А.А. — 2015 г.

Изучены процессы самоассоциации сульфированных производных фталоцианина кобальта. Показано влияние размера периферического заместителя и сольватирующей способности среды на формирование H- и J-агрегатов металлофталоцианинов. Установлена возможность регулирования ассоциативного равновесия металлофталоцианинов за счет координационного взаимодействия с DABCO. Показано, что при введении DABCO в системе происходит диссоциация H- и J-агрегатов с дальнейшим образованием димеров сэндвичевого типа.

КИСТАНОВА Н.С., КУДРЯШОВА О.С. — 2015 г.

Представлены уточненные данные по растворимости в четверной взаимной системе KNO3 + NH4Cl KCl + NH4NO3 Н2 при 25 и 40°С. Проанализировано влияние сопутствующих ионов на размер полей кристаллизации твердых растворов на основе хлоридов калия и аммония в системах NaCl NH4Cl KCl H2O, KNO3 + NH4Cl KCl + NH4NO3 Н2 и 2KCl + (NH4)2Cr2O7 2NH4Cl + K2Cr2O7 H2O.