научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

БАТОВА Т.И., КОЛЕСНИКОВА Е.Е., КОЛЕСНИЧЕНКО Н.В., ХАДЖИЕВ С.Н., ХИВРИЧ Е.Н. — 2013 г.

Изучена стабильность цеолитного компонента и синтезированного на его основе катализатора La-Zr-HZSM-5/Al2O3 процесса получения низших олефинов из диметилового эфира (ДМЭ). Показано, что как цеолитный компонент, так и катализатор на его основе характеризуются высокой стабильностью каталитических свойств. Высокотемпературная обработка цеолитного компонента в атмосфере воздуха и готового катализатора La-Zr-HZSM-5/Al2O3 в атмосфере водяного пара существенно повышает селективность действия катализатора в образовании олефинов, особенно пропилена, при некотором снижении активности в конверсии ДМЭ при повышении температуры паровой обработки с 500 до 750°С.

КАДИЕВ Х.М., КАДИЕВА М.Х., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2013 г.

Исследовано формирование ультра- и нанодисперсных частиц многокомпонентных катализаторов типа MexOy/Al2O3, MexSy/Al2O3 (Me = Mo, Ni, Co, Fe). Образцы синтезировали путем терморазложения при Т 240°C и P = Pатм обращенных микроэмульсий (МЭ) с прекурсорами в водной фазе. Дисперсионная среда МЭ – углеводороды, содержащие синтетические (АОТ, Спан 80) или нативные (смолы, асфальтены, полициклическая ароматика) стабилизирующие компоненты. Показано, что средний диаметр, структура и морфология синтезированных 2-х и 3-х компонентных ультра- и нанодисперсных частиц зависят от способа введения прекурсоров, состава МЭ и условий их обработки. Установлено, что для синтеза сферических бинарных наночастиц со структурой оболочка-ядро предпочтителен последовательный ввод прекурсоров, когда на первой стадии синтезируют фазу ядра частицы (Al2O3), а затем генерируют компонент, который неминуемо становится оболочкой (MexOy, MexSy).

АНШИЦ А.Г., ГОЛОВКО А.К., КИРИК Н.П., КОПЫТОВ М.А. — 2013 г.

Исследованы превращения высокомолекулярных гетероатомных соединений (смол, афальтенов) мазута нефти Усинского месторождения (Республика Коми) в процессе термического крекинга при температурах 350–450°С в присутствии инициирующих добавок – ферросфер энергетических зол. Определены структурно-групповые параметры молекул смол и асфальтенов исходного мазута и продуктов термолиза с использованием данных элементного состава, мол. массы, ПМР-спектроскопии.

ИВАНЧИНА Э.Д., ИВАШКИНА Е.Н., КИСЕЛЕВА С.В., КРАВЦОВ А.В., РОМАНОВСКИЙ Р.В., ФРАНЦИНА Е.В. — 2013 г.

Представлены результаты термодинамического анализа и математического моделирования процесса дезактивации платиносодержащего катализатора дегидрирования коксогенными соединениями. Предложен подход к повышению ресурса эффективности данного процесса путем внедрения методики расчета оптимального расхода воды в реактор, основанной на обеспечении условий поддержания термодинамического равновесия реакции коксообразования и окисления промежуточных продуктов уплотнения водой.

ВЕЛИЧКИНА Л.М., ВОСМЕРИКОВ А.В., КОРОБИЦЫНА Л.Л., ТУЯА М., УЛЗИЙ Б. — 2013 г.

Исследовано влияние способа получения Fe- и In-содержащих цеолитов на их физико-химические и каталитические свойства в процессах конверсии метанола в углеводороды и облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти. Введение In и Fe в цеолит повышает время стабильной работы катализаторов в конверсии метанола и увеличивает их селективность в отношении образования алкенов и изоалканов. Наиболее эффективными катализаторами для получения высокооктановых бензинов из прямогонного бензина являются цеолиты, содержащие нанопорошки железа и индия.

ЗЕЕР Г.М., КАЗБАНОВА А.В., КИНЗУЛЬ А.П., КУЗНЕЦОВ П.Н., КУЗНЕЦОВА Л.И., ТВЕРДОХЛЕБОВ В.П. — 2013 г.

Исследованы физико-химические и технические свойства частично отработанного катализатора риформинга R-98 на установке ЛК-6Ус на Ачинском НПЗ, изменения этих характеристик в ходе эксплуатации после четырех циклов регенерации. Установлено, что в процессе эксплуатации катализатора происходило уменьшение величины его удельной поверхности, частичное фазовое превращение оксидного носителя, накопление углеродистых отложений и примесей металлов, являющихся каталитическими ядами. При проведении регенерации не достигалось полного восстановления свойств. В совокупности отмеченные необратимые изменения характеристик катализатора приводили к постепенному снижению его эффективности в процессе риформинга.

АББАКУМОВА Н.А., БОРИСОВ Д.Н., ЗАЙДУЛЛИН И.М., ПЕТРОВА Л.М. — 2013 г.

В соответствии с предлагаемой схемой фракционирования асфальтенов, остаток нефти с температурой кипения выше 250о при добавлении ацетона (соотношение ацетон/остаток 3 : 1) делят на две части, содержащие в основном высокомолекулярные (концентрат смолисто-асфальтеновых веществ) и низкомолекулярные компоненты (деасфальтизат). Из каждой части н-гептаном 1 : 40 (об./об.) выделяют асфальтены, которые затем в аппарате Сокслета разделяют смесью н-гептан/толуол в соотношении 1.85 : 1 (об./об.) на две фракции – нерастворимую и растворимую ( в этой смеси). Такой подход позволил выделить четыре фракции асфальтенов, различия в составе которых показаны ИК-Фурье спектроскопией, масс-спектрометрией матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации и УФ-спектрофотометрией.

КОНОВАЛОВ В.В., МОЖАЕВ А.В., НИКУЛЬШИН П.А., ПИМЕРЗИН А.А., ПИМЕРЗИН АЛ. А. — 2012 г.

Синтезированы Co(Ni)MoS/Al2O3 катализаторы на основе 10-додекамолибдодикобальтата аммония (NH4)6[Co2Mo10O38H4] (далее Со2Мо10ГПC) и кобальтовых (никелевых) солей 10-додекамолибдодикобальтатовой кислоты Н6[Co2Mo10O38H4] (далее Со2Мо10ГПК). Установлено, что высокая активность Со(Ni)3 Со2Мо10ГПК/Al2O3 катализаторов в реакциях гидрообессеривания и гидрирования обеспечивается образованием наноструктурированной CoMoS-фазой II-го типа за счет контакта металлов (Мо и Со(Ni)) на молекулярном уровне. Использование Ni в качестве сопромотора в катализаторе Ni3 Со2Мо10ГПК/Al2O3 по сравнению с Co3 Со2Мо10ГПК/Al2O3 приводит к одновременному возрастанию линейного размера наночастиц и числа слоев MoS2 в упаковке активной фазы. Природа промотора X оказывает существенное влияние на свойства Х3 Со2Мо10ГПК/Al2O3 катализаторов. Найдено, что наибольшей активностью в реакциях гидрообессеривания обладают катализаторы с Х = Со, а в реакциях гидрирования – с Х = Ni.

ЗЛОТСКИЙ С.С., КАЗАКОВА А.Н., СПИРИХИН Л.В. — 2012 г.

В результате алкилирования бензола и толуола хлорметил-гем-дихлорциклопропанами в присутствии AlCl3 получены соответствующие 3,3-дихлоралкенилпроизводные. Показано, что реакционная способность замещенных гем-дихлорциклопропанов снижается с введением метильной группы в цикл.

ГОЛОВКО А.К., ГРИНЬКО А.А., МИН Р.С., САГАЧЕНКО Т.А. — 2012 г.

Изучен состав ароматических сернистых соединений масел, образующихся в процессе термолиза (160–650°С) смол и асфальтенов тяжелой нефти из пермо-карбоновой залежи месторождения Усинское (Республика Коми). Идентифицированы (С1 С4)-алкилбензотиофены, дибензотиофен и его (С1 С3)-алкилпроизводные, фенантро[4,5-bcd]-, бензо[b]нафто-, трифенилено[1,12-bcd]-, динафто[2,3-b:2,3-d]-, перило[1,12-bcd]-, бензотиено[3,2-b]бензо-, бензо[1,2-b:3,4-b]бисбензо- и фенилдибензотиофены. В маслах, полученных термолизом смол и асфальтенов, доминируют три – и тетрациклические структуры с преобладанием дибензотиофена и бензо[b]нафто[2,1-d]тиофена.

АБАСОВ С.И., АБДУЛЛАЕВ Э.М., АЗИЗОВ А.Г., АЗИМОВА Р.К., РАСУЛОВ Ч.К. — 2012 г.

Приведены результаты исследования реакции взаимодействия фенола с дипреном, дипентеном и фракцией циклодимера изопрена на непрерывно действующей установке с применением в качестве катализатора цеолита-Y, пропитанного ортофосфорной кислотой. Найдены оптимальные условия синтеза n-циклоалкилфенолов. Показано, что при оптимальном режиме выход целевых циклоалкилфенолов составляет 72.3–75.6%, а селективность – 91.6–95.7%.

ДОРОНИН В.П., ПОТАПЕНКО О.В., СОРОКИНА Т.П. — 2012 г.

Исследованы превращения 2-метилтиофена и бензотиофена совместно с н-ундеканом, декалином или кумолом в условиях каталитического крекинга. Установлено, что увеличение [H]-донорной активности углеводородов в ряду кумол < н-ундекан < декалин приводит к увеличению степени превращения органических соединений серы с преимущественным ее переходом в сероводород. При этом также наблюдается увеличение содержания продуктов алкилирования и конденсации 2-метилтиофена и бензотиофена в жидких продуктах крекинга. Предложены схемы превращений этих соединений в условиях каталитического крекинга. Установлена зависимость степени превращения тиофеновых соединений в сероводород от способности катализатора осуществлять реакции переноса водорода.

АБАСОВ С.И., АББАСОВ М.Ф., АЛИЕВА А.А., АЛИМАРДАНОВ Х.М., КУЛИЕВ А.Д. — 2012 г.

Приведены результаты исследований по окислительному дегидрированию 4-винилциклогексена в этилбензол и стирол, а также этилбензола в стирол на нанокомпозитных системах, приготовленных иммобилизацией наночастиц углерода на Н-формы цеолитов и модифицированием полученных образцов платиной, галлием и гадолинием. Сопоставлены активности этих катализаторов и установлен синергизм действия цеолита и наночастиц углерода в условиях дегидрирования. Иммобилизация наночастиц углерода в цеолитные матрицы способствует повышению их активности и стабильности, а также снижению температуры реакции. Высокие выходы продуктов дегидрирования 4-ВЦГ и этилбензола достигаются при 425 и 470°С, соответственно.

ГРУШОВА Е.И., ШРУБОК А.О. — 2012 г.

Изучено влияние модифицирующей добавки (смолы пиролиза бурых углей) на процесс окисления битумов. Установлены зависимости температуры размягчения и динамической вязкости полученных битумов от продолжительности окисления и количества модифицирующей добавки, рассчитаны константы скорости процесса окисления и энергии активации вязкого течения окисленных битумов. На основании экспериментальных данных показано, что введение модифицирующей добавки в гудрон приводит к снижению динамической вязкости, температуры размягчения окисленных битумов за счет ингибирующего эффекта на процесс окисления. Битумы, полученные из модифицированного сырья, характеризуются более упорядоченной структурной организацией по сравнению с битумами из немодифицированного сырья.

ПИСАРЕВА С.И., РУССКИХ И.В. — 2012 г.

Методом ИК-спектроскопии изучено влияние химической природы растворителя на образование ассоциатов с водородными связями в растворах нефти Усинского месторождения. С увеличением доли растворителя с высоким потенциалом обменного взаимодействия (хлороформ, толуол) происходит разрыв внутри- и межмолекулярных водородных связей между компонентами нефти и образование новых ассоциатов с растворителем. С увеличением доли малополярного растворителя (гексан, четыреххлористый углерод) наблюдается разрыв межмолекулярных водородных связей между компонентами нефти, образование ассоциатов с растворителем спектрально не обнаружено.

ДИАНОВ М.Е., КОРОЛЕВ А.А., КУРГАНОВ А.А., ПОПОВА Т.П., ШИРЯЕВА В.Е. — 2012 г.

Изучен новый тип высокоэффективных капиллярных колонок для газовой хроматографии – монолитные капиллярные колонки, отличающиеся высокой нагрузочной емкостью, высокой удельной эффективностью, хорошей дезактивацией стенок капилляра уже в процессе получения монолитной стационарной фазы. Показана возможность разделения при высоком давлении газа-носителя как газообразных, так и жидких проб. Изучено влияние программирования температуры на разделяющие свойства монолитных колонок и показано, что программирование температуры на монолитных колонках является удобным и эффективным фактором ускорения газохроматографического анализа многих классов соединений.

АППАЗОВ Н.О., ДЖИЕМБАЕВ Б.Ж., СУЕРБАЕВ Х.А., ЧЕПАЙКИН Е.Г. — 2012 г.

Изучена реакция гидроалкоксикарбонилирования изобутилена при низких давлениях монооксида углерода (2.0 МПа) этиленгликолем и глицерином в присутствии каталитических систем на основе Pd и моно- и бидентантных органических фосфинов. Исследовано влияние различных условий проведения реакции в присутствии каталитической системы Pd(Acac)2 PPh3 TsOH на соотношение продуктов – моно- и дигликолидов (моно-, ди- и триглицеридов) изовалериановой кислоты. Определена сравнительная каталитическая активность ряда двух- и трехкомпонентных систем на основе синтезированных комплексов Pd(Acac)2, Pd(PPh3)4 и PdCl2(PPH3)2.

БАРАНОВА С.В., КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВ С.В., КУЛИКОВ А.Б., ЛЫСЕНКО С.В., МАКСИМОВ А.Л., ОСТРОУМОВА В.А., ШИРОКОПОЯС С.И. — 2012 г.

Изучена гидроизомеризация н-додекана на бифункциональных катализаторах, активными компонентами которых являются структурированные мезопористые алюмосиликаты. Алюмосиликаты с атомным соотношением Si/Al от 5 до 48 получены с использованием гексадециламина в качестве темплата. Носители для катализаторов содержали 35 мас. % мезопористого материала и 65 мас. % -Al2O3. Содержание платины в катализаторах составляло 0.5 мас. % от массы носителя. Установлено, что наибольшей селективностью обладают катализаторы на основе мезопористых алюмосиликатов с соотношением Si/Al равным 10 и 22. В их присутствии конверсия достигает 43–46 мас. % при селективности по изо-С12Н26 более 90%.

ЖАКСЫЛЫКОВА Г.Ж., СУЕРБАЕВ Х.А., ЧЕПАЙКИН Е.Г. — 2012 г.

Исследована каталитическая активность систем Pd(PPh3)4 TsOH и Pd(PPh3)4 PPh3 TsOH в реакции гидроментоксикарбонилирования изобутилена моноксидом углерода и l-ментолом. Установлено, что реакция протекает региоселективно с образованием линейного продукта (l-ментилизовалерата). Найдены оптимальные условия проведения процесса. Методами спектроскопии ЯМР 1 и 13 установлена пространственная структура l-ментилизовалерата, синтезированного реакцией гидроментоксикарбонилирования изобутилена.

ЗАНОЗИНА И.И., МИШУСТИНА Т.В., ПЛЕШАКОВА Н.А., РОХМАНЬКО Е.Н., ШАБАЛИНА О.Е. — 2012 г.

Проведено испытание промышленных модифицированных алюмоникельмолибденовых катализаторов производства ООО “НЗК” в режиме гидроочистки тяжелых вакуумных газойлей на пилотной установке ОАО “Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке” (ОАО “СвНИИНП”). Рассмотрено изменение группового углеводородного и структурно-группового составов газойлей в процессе гидроочистки. Установлено, гидроочистка на катализаторах марки ГР-24М, НКЮ-300, НКЮ-330 в изученных условиях (340–400°С, 4.0 МПа, 0.5–1 ч-1, соотношение водород : сырье 500–800 : 1 нм3/м3) способствует снижению содержания серы, азота и металлов в газойле, насыщению водородом полиароматических соединений, что облегчает в дальнейшем деструкцию сырья на установке каталитического крекинга.