научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

КАЮКОВА Г.П., КИЯМОВА А.М., РОМАНОВ Г.В. — 2012 г.

С применением комплекса физико-химических методов изучено воздействие гидротермальных факторов в проточной системе на характер превращения асфальтенов битумов и нефтей различных химических типов. Показано, что гидротермальное воздействие приводит к разрушению алифатической части молекул асфальтенов с образованием предельных и непредельных алканов, фталатов и других соединений, а также к отмыву ассоциированных с асфальтенами высокомолекулярных компонентов нефти, что приводит к структурированию асфальтенов в направлении их карбонизации и возрастанию их парамагнитных свойств. Независимо от химического типа битума или нефти, асфальтены после гидротермальной обработки теряют свою растворимость в бензоле и становятся подобными карбонизированным соединениям типа “карбено-карбоидов”.

БАДМАЕВ Ч.М., ГИРУЦ М.В., ГОРДАДЗЕ Г.Н., КОШЕЛЕВ В.Н., СТОКОЛОС О.А., ЭРДНИЕВА О.Г. — 2012 г.

Методом термодиффузионного разделения получены концентраты триамантанов (гептацикло[7,7,1,13,15,01,12,02,7,04,13,06,11]октадеканов) нефти и идентифицированы триамантан и 9-метилтриамантан. Показано, что посторонние пики, присутствующие на масс-хроматограммах парафиноциклопарафиновых фракций нефтей с m/z 240 и 239, не мешают идентификации триамантанов и расчету их относительной концентрации.

ВАНЮКОВА Н.А., СМИРНОВ М.Б. — 2012 г.

Предложено отнесение сигналов соединений с этильным, н-пропильным, н-бутильным, н-амильным и н-С6+-алкильным заместителями в разных положениях алкильных цепей в спектрах ЯМР 13 фракций насыщенных углеводородов нефтей, а также в спектрах сырых нефтей, учитывающее зависимость химических сдвигов от температуры регистрации, концентрации анализируемого раствора и состава объекта исследования. Рассмотрены возможности ЯМР 13 при анализе в нефтях этой практически неизученной группы углеводородов.

АНТИПЕНКО В.Р. — 2012 г.

Методом хромато-масс-спектрометрии получена информация о составе и относительном содержании алканов, алкенов, стеранов, гопанов, моно-, ди-, три- и тетразамещенных алкилбензолов, нафталинов, фенантренов, бензо- и дибензотиофенов в маслах продуктов акватермолиза высокосернистого природного асфальтита в проточном реакторе в интервале температур 200–575°С.

ВАНЮКОВА Н.А., ПОЛУДЕТКИНА Е.Н., СМИРНОВ М.Б. — 2012 г.

Впервые в нефтях и рассеянном органическом веществе (РОВ) найдена группа насыщенных неизопренановых диметилалкилзамещенных углеводородов вида R-CCCCCC(C)CCC(C)CCCCC-R. Их концентрация во фракциях насыщенных углеводородов нефтей и РОВ юга Анадырского бассейна составляет 1–2 мас. % и намного больше содержания в тех же образцах ближайших по строению структурных изомеров. Высказаны некоторые соображения о возможных источниках таких углеводородов. В методическом плане продемонстрирована простота и эффективность спектроскопии ЯМР 13 для поиска в нефтях и РОВ ранее не идентифицированных алкильных структур при использовании в качестве спектральных параметров коэффициентов, определяющих зависимость ХС от температуры регистрации и концентрации фракции в растворе.

ЗИЯТДИНОВ А.Ш., КОПЫЛОВ А.Ю., НАЗМИЕВА И.Ф., САЛАХОВ И.И., ХАСАНОВА Э.И. — 2012 г.

Представлены результаты исследования влияния содержания алюминия и мольного отношения Si/Al в составе цеолитсодержащих катализаторов на активность и выход ароматических углеводородов в процессе превращения пропана при конверсии 60–70 маc. %.

ПЕТРОВ Л.В., СОЛЯНИКОВ В.М. — 2012 г.

Хлориды алкилзамещенных аммониевых солей и лития тормозят поглощение кислорода окисляющимся эпоксидом стирола в присутствие пара-толуолсульфокислоты в растворе 90% об. трет. бутанола с 10% об. хлорбензола (343 K). Каталитический эффект торможения хлоридами одинаков для хлоридов тетраметиламмония, бензилтриэтиламмония и лития, отсюда вывод о тормозящем действии аниона. Фторид аммония тормозит окисление в 2.5 раза эффективней, чем исследованные хлориды. Центральный результат работы в обнаружении симбатности торможения хлорид- и иодид-анионами окисления и гетеролитического расходования эпоксида, катализированного кислотой.

КУДРЯШОВ С.В., ПЕРЕВЕЗЕНЦЕВ С.А., РЯБОВ А.Ю., СИРОТКИНА Е.Е., ЩЕГОЛЕВА Г.С. — 2012 г.

Исследовано превращение бензола в среде Ar, H2, пропан-бутановой смеси в реакторе с барьерным разрядом, сопровождаемое процессами полимеризации с образованием жидких и твердых соединений. Содержание продуктов полимеризации достигает 79.7 мас. %. Добавление к бензолу H2 снижает содержание в продуктах растворимых в бензоле полимероподобных соединений до 61 мас. % и предотвращает образование твердых продуктов полимеризации. Превращение смеси бензола с пропан-бутановой смесью идет с образованием алкилбензолов (до 38.5 мас. %), жидких алканов (до 20.5 мас. %, преимущественно изомерного строения). Установлено, что в случае превращения смеси бензола и пропан-бутановой смеси увеличение объемного расхода бензола с 0.08 до 0.4 см3/мин позволяет существенно снизить содержание продуктов полимеризации c 56.7 до 9.1 мас. %.

ВАСИЛЬЕВА М.А., ВОРОНИНА З.Д., ЕЖОВА Н.Н., КОЛЕСНИЧЕНКО Н.В., КОРОСТЕЛЕВА И.Г., КУЗЬМИН А.Е., СОРОКИНА Е.Ю., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2012 г.

Исследована реакция карбоксилирования глицерина в глицеринкарбонат (ГЛК) в присутствии родиевых комплексов с N-содержащими макролигандами (полиэтиленимином и хитозаном). Установлено, что эффективным катализатором является система {RhCl3 + хитозан}. Она наиболее эффективна в присутствии иодистого метила или при добавлении в зону реакции карбонатов (диметилкарбоната, пропиленкарбоната). Карбоксилирование глицерина протекает при температурах 140–180°С в растворе метанола в восстановительной среде под давлением 50 атм (40 атм СО2 и 10 атм Н2). Число оборотов родиевого катализатора за время реакции составляет от 10 до 120.

ВАСИЛЬЕВА М.А., ВОРОНИНА З.Д., ЕЖОВА Н.Н., КОЛЕСНИЧЕНКО Н.В., КОРОСТЕЛЕВА И.Г., КУЗЬМИН А.Е., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2012 г.

Исследована реакция карбоксилирования глицерина в глицеринкарбонат в присутствии родиевых комплексов с фосфиновыми лигандами. Установлено, что родиевые комплексы активны в присутствии четвертичной или неорганической соли и ведут данную реакцию со 100%-ной селективностью. Наиболее эффективный катализатор получен при промотировании системы {RhCl3 + PPh3} иодистым калием. Реакция проведена в восстановительной среде в растворе метанола при температуре 140°С под давлением 50 атм. (40 атм. СО2 и 10 атм. Н2).

БЕЛОВ Г.П., ЗАЙДМАН А.В., ЛИПУНОВ И.Н., ПЕРВОВА И.Г., ХАСБИУЛЛИН И.И. — 2012 г.

Выполнен синтез тринадцати моно- и трех бис-формазанов, содержащих одну систему азогидразонных связей, и моно- и биядерных комплексов на их основе. Изучены кинетические особенности олигомеризации этилена в присутствии каталитических систем на основе формазанатов Ni(II) различного состава и строения, активированных AlEtCl2. Структуры моно- и биядерных комплексов различаются заместителями в формазановом лиганде, что влияет на активность систем и состав образующихся продуктов реакции. Каталитическая активность биядерных комплексов в несколько раз ниже активности моноядерных формазанатов Ni(II).

КАЗБАНОВА А.В., КУЗНЕЦОВ П.Н., КУЗНЕЦОВА Л.И. — 2012 г.

Исследованы каталитические свойства диоксида циркония, модифицированного различным количеством вольфрамат-анионов, в реакции гидроизомеризации н-гептана и смесей гептана с бензолом и толуолом. Установлено, что при низкой температуре 170°С выход изогептанов 62.8% при достаточно высокой селективности 87.6% достигнут на катализаторе Pt/WO /ZrO2, полученном методом пропитки и содержащем 17.6 мол. % вольфрамат-анионов. В тех же условиях на сульфатированном катализаторе Pt/SO /ZrO2 выход изогептанов составлял всего 14.0% при селективности 20.3%. На вольфрамированном катализаторе процесс гидроизомеризации эффективно протекал в присутствии бензола и толуола.

БУЛУЧЕВСКАЯ Л.А., ДОРОНИН В.П., ЛИПИН П.В., ПОТАПЕНКО О.В., СОРОКИНА Т.П. — 2012 г.

Исследованы направления превращения растительных масел в условиях каталитического крекинга. Установлено влияние компонентного состава катализатора на распределение целевых продуктов крекинга и их групповой химический состав. Показано, что введение цеолита Н-ZSM-5 в состав катализатора при крекинге масла способствует образованию легких олефинов С2 С4 – главным образом возрастает выход пропилена и бутиленов. При крекинге на бицеолитных катализаторах наблюдаются высокие значения выхода как бензиновой фракции, так и легких олефинов. Установлена взаимосвязь между индексом непредельности растительных масел и распределением продуктов при их каталитическом крекинге. Масла с высоким индексом непредельности крекируются на бицеолитном катализаторе с преимущественным образованием моно- и полиароматических углеводородов.

КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВА Ю.С., ЛОСЕВ Д.В., МАКСИМОВ А.Л., РУНОВА Е.А., ТЕРЕНИНА М.В. — 2012 г.

Изучено гидроаминометилирование алкенов диметиламином в среде диметилфорамида при давлениях синтез-газа 2 МПа с применением в качестве катализаторов комплексов родия и рутения. Показано, что совместное использование указанных металлов ведет к существенному увеличению скорости образования аминов и селективности по н-алкилдиметиламину. Установлено, что реакция может протекать без добавления диметиламина с применением диметилформамида в качестве аминирующего агента.

АНДРЕЕВ П.Ю., ПОТАПЕНКО Э.В. — 2012 г.

Изучено окисление этилбензола озоном в системе уксусная кислота–серная кислота в присутствии ацетата Mn(II) и кумола – в системе уксусная кислота–трифторуксусная кислота в присутствии ацетата Со(II). Исследованы основные факторы, влияющие на процесс каталитического озонирования алкилбензолов. Предложен механизм окислительно-восстановительного катализа. Определены кинетические характеристики основных стадий каталитического цикла.

ГОЛОВКО А.К., ЗИЛЬБЕРШТЕЙН Т.М., КАРДАШ В.А., ЛИПСКИХ М.В., СУВОРОВА В.В. — 2012 г.

Представлены результаты изучения кинетики реакции тримеризации этилена под действием гомогенного хром-пиррольного катализатора. Показано, что порядок реакции по этилену снижается с 1.4 до близкого к 1 в течение 15 мин после начала реакции, что объяснено как присутствие двух типов каталитических центров, катализирующих реакции первого и второго порядка по этилену. Предложена модель, включающая в себя деградацию катализатора второго типа в ходе реакции, и ингибирование активности катализатора первого типа продуктами реакции.

БАЛАЕВ А.В., ГРИГОРЬЕВА Н.Г., ДЖЕМИЛЕВ У.М., КУТЕПОВ Б.И., ХАЗИПОВА А.Н. — 2012 г.

Изучены кинетические закономерности димеризации -метилстирола в присутствии высокомодульного цеолита HNaY и разработана 9-стадийная схема превращений мономера. Анализ разработанных кинетических моделей в виде закономерностей Ленгмюра–Хиншельвуда и в рамках закона действующих масс показал, что первая наиболее адекватно описывает экспериментальные данные. Приведены численные значения кинетических и адсорбционных параметров.

АВЕРЬЯНОВ В.А., БАТАШЕВ С.А., ДЕМЕРЛИЙ А.М., СЕВОСТЬЯНОВА Н.Т. — 2012 г.

Изучено влияние температуры на зависимости скорости реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена, катализируемого системой Pd(PPh3)2Cl2 PPh3–п-толуолсульфокислота, от концентраций Pd(PPh3)2Cl2 и PPh3. Полученные данные интерпретированы механизмом, включающим в качестве интермедиатов ионные пары, содержащие гидрид-, алкил- и ацилпалладиевые комплексы катионного типа. Использованием принципа квазиравновесных концентраций получено кинетическое уравнение, адекватно описывающее экспериментальные данные. Методом наименьших квадратов проведена оценка параметров кинетического уравнения. Определены эффективные энергии активации, на основе которых дана оценка соотношений энтальпий образования неактивных комплексов [Pd(PPh3)4] и HS ol[Pd(PPh3)2(Cl)(Sol)]- из комплекса Pd(PPh3)2(Sol)2.

КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВА Ю.С., КЛЮЕВ М.В., МАКСИМОВ А.Л., ПРЕДЕИНА В.В., РАМАЗАНОВ Д.Н., ТАЛАНОВА М.Ю. — 2012 г.

Изучено окисление циклогексана (ЦГ) пероксидом водорода в мягких условиях в присутствии систем, содержащих комплексы железа с азотсодержащими лигандами (2,2-бипиридил и о-фенантролин) и получаемыми in situ, и хлорированный (Cl15) фталоцианин меди (СuPcCl15). Показано, что в водно-ацетонитрильных смесях при оптимальных условиях наблюдается окисление ЦГ с образованием – циклогексанола (ЦГЛ), циклогексанона (ЦГН) и кислот с участием гидропероксида ЦГ. Высокая суммарная селективность образования кетона и спирта достигается при использовании избытка лигандов и субстрата.

АЛТУНИНА Л.К., СВАРОВСКАЯ Л.И. — 2012 г.

Для рекультивации нефтешламов разработан состав моющей композиции на основе биоразлагаемых поверхностно-активных веществ и щелочной буферной системы. Специально подобранное соотношение компонентов является оптимальным в результате синергического эффекта их взаимодействия. Отмытые нефтешламы и грунты не требуют дополнительной очистки и могут быть переработаны в строительные материалы или использованы для подсыпки кустовых площадок и дорог. Загрязненный водный раствор после отмыва нефтешлама подвергается микробиологической очистке коммерческим биопрепаратом. Биодеструкция насыщенных углеводородов в отработаном растворе составляет более 90%. После биодеструкции, вода применяется в рецикле для отмыва новой порции нефтешлама и других хозяйственных нужд.