научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

БАДЕЕВА E.K., БАТЫЕВА Э.С., ВАРНАВСКАЯ О.А., ВАСЮКОВ С.И., ПЛАТОВА E.В., СИНЯШИН О.Г., УГРЮМОВ О.В., ХОДЫРЕВ Ю.П. — 2013 г.

Синтезированы новые аммониевые соли О,О-диэфиров дитиофосфорных кислот на основе простых и удобных методов синтеза (one pot) из белого фосфора (P4), элементной серы, спиртов, фенолов (в т.ч. оксиэтилированных нонилфенолов) и аминов. Впервые установлено, что полученные нами аммониевые соли О,О-диалкилдитиофосфорных кислот являются эффективными ингибиторами углекислотной (защитный эффект Z = 90-99%) и сероводородной (Z = 88-89%) коррозии мягкой стали. Показано, что в случае углекислотной коррозии ингибирующая активность не зависит от природы амина и длины алкильного заместителя в эфирной группе; при сероводородной коррозии, защитный эффект зависит от природы взятого в реакцию спирта или амина и может незначительно понижаться (на 10-15%). Преимущество синтезированных нами ингибиторов состоит в том, что при углекислотной коррозии с ростом температуры среды (30 80о) их защитный эффект не только не снижается, а наоборот, возрастает.

ЗУЛЬФУГАРОВА С.М., ЛИТВИШКОВ Ю.Н., МАРДАНОВА Н.М., НАГДАЛИЕВА Ю.Р., ТАЛЫШИНСКИЙ Р.М., ТРЕТЬЯКОВ В.Ф., ШАКУНОВА Н.В. — 2013 г.

Изучен вклад гетерогенной составляющей суммарного превращения м-ксилола в процесс его гетерогенно-каталитического жидкофазного окисления, который наиболее эффективно проявляется под воздействием микроволнового излучения. Показано, что микроволновое излучение способствует сокращению индукционного периода выхода реакции на стационарный режим. Высказано предположение, что наблюдаемое возрастание скорости генерирования свободных м-ксилильных радикалов под воздействием микроволнового излучения, связано с возникновением на межфазной границе углеводород – катализатор участков локального перегрева, температура которых может превышать среднемассовую температуру в объеме реакционного пространства.

ПЕТРОВ Л.В., СОЛЯНИКОВ В.М. — 2013 г.

В атмосфере кислорода из эпоксида стирола (ЭС) в присутствии n-толуолсульфокислоты (ТСК) в растворе 90% об. трет-бутанола с 10% об. хлорбензола (БУХ) образуются фенилуксусный альдегид (ФУА) и бензиловый спирт (БС). Методом инициированного окисления ФУА в растворе БУХ измерена величина отношения констант скорости продолжения (k2) и обрыва (k6) цепи, k2 =8.6 ? 10-3 (л/моль · с)1/2, 343K. Одним из продуктов радикально-цепного окисления ФУА является БС. Эта реакция приводит к накоплению БС при сопряженном окислении ФУА с эпоксидом в кислой спиртовой среде. Вклад образовавшегося БС в окисление практически незаметен.

НЕХАЕВ А.И., НЭЙ ВИН ТУН, ЩАПИН И.Ю. — 2013 г.

Методом ЭПР зарегистрирована конформационно селективная перегруппировка катион-радикалов дициклобутила в катион-радикалы бицикло[3.3.0]октана и бицикло[3.2.1]октана, которая протекала при 77 К в облученном рентгеновскими лучами при 77К 1%-ном растворе ДЦБ во фреоне-113 по согласованному одностадийному механизму. Отнесение спектров ЭПР подтверждено расчетами методом MNDO-UHF.

ИЛИБАЕВ Р.С., КУТЕПОВ Б.И., ПАВЛОВА И.Н., ТРАВКИНА О.С. — 2013 г.

Синтезированы образцы кристаллических алюмосиликатов, гранулы которых представляют собой единые сростки кристаллов цеолитов А и Х с различной степенью обмена в них катионов Na+ на катионы К+, Li+, Н+, Мg2+, Ca2+ и La3+. Исследовано влияние химической природы и концентрации обменного катиона на фазовый состав и характеристики пористой структуры гранул цеолитов. Определены равновесные адсорбционные емкости гранулированных цеолитов A и X без связующих веществ в Na, К, Li, H, Ca, Мg и La-формах по парам Н2 и CO2, а также изучены их адсорбционные активности в осушке природного газа и его очистки от примесей Н2S и CO2 в динамическом режиме при 20 25о и атмосферном давлении. Установлены зависимости количества адсорбированного вещества от типа и содержания обменных катионов в гранулированных цеолитах A и X без связующих веществ.

БАКУНИН В.Н., МУХИН А.А., ПОЛЯКОВ С.Ю., ТЕТЕРЕВ С.И., ФАДЕЕВ В.К. — 2013 г.

Методом оптической микроскопии показано, что жидкофазное окисление минеральных масел на примере масла ТП-22с на ранних стадиях приводит к формированию гетерофазной системы. Приведены размеры и изображения формирующихся ассоциатов. Предложен механизм их образования.

АНИСИМОВ А.В., БАЛЕЕВА Н.С., ГУЛУЗАДЕ Д., РАХМАНОВ Э.В., ТАРАКАНОВА А.В. — 2013 г.

Исследовано обессеривание бензиновой фракции каталитического крекинга, содержащей метил- и диметилтиофены, а также следы бензотиофена и дибензотиофена, с пределом выкипания до 70о действием пероксида водорода при 50о в присутствии соединений переходных металлов Na2MoO4, Na2WO4, VOSO4, [Cu(NH3)4]CO3 с последующей адсорбцией на оксиде алюминия. Oкисление углеводородной фракции последовательно в присутствии соединений меди и молибдена в двухфазных условиях обеспечивает удаление до 96% общей серы.

БУБЁННОВ С.В., ГРИГОРЬЕВА Н.Г., КУТЕПОВ Б.И., МАЯК А.А. — 2013 г.

Исследована олигомеризация октена-1 в присутствии микро- и микро-мезопористых катализаторов на основе цеолита Y (SiO2/Al2O3 = 4.9). Результаты низкотемпературной адсорбции азота подтверждают образование в микро-мезопористых катализаторах мезопор диаметром 2–4 нм. Изучение кислотных свойств синтезированных цеолитных катализаторов методом ТПД аммиака показало, что получение микро-мезопористых образцов сопровождается уменьшением концентрации и силы кислотных центров. При сравнении каталитических свойств микро- и микро-мезопористых цеолитов установлено, что последние наиболее активны в олигомеризации октена-1 и позволяют получать олигомеры октенов с селективностью до 65% при 100%-ной конверсии мономера. Использование в олигомеризации октена-1 цеолитных катализаторов с микро-мезопористой структурой приводит к получению олигомеров с более широким молекулярно-массовым распределением (степень олигомеризации n = 2–5), чем на микропористых образцах (n = 2–3).

БЕЛОВ Г.П., ПАВЛОВА И.С., ПЕРВОВА И.Г., СЛЕПУХИН П.А., ХАСБИУЛЛИН И.И. — 2013 г.

На основе бензтиазолилформазанов синтезирована серия комплексных соединений железа(II), структура и состав которых охарактеризованы данными элементного анализа, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа. Изучены особенности каталитического поведения формазанатов Fe(II) в реакции олигомеризации этилена в присутствии различных алюминийорганических соединений. Использование метилалюмоксана (МАО) способствует образованию -олефинов (бутен-1, гексен-1), а качестве побочных продуктов – изомеров гексена, в то время как применение этилалюминийдихлорида (AlC2H5Cl2) повышает селективность при получении алкилтолуолов.

ГОРШКОВ А.В., ГРИБАНОВСКАЯ М.Г., КАНАТЬЕВА А.Ю., КУРГАНОВ А.А., ПАЛЕЕВ А.В. — 2013 г.

Проведен сравнительный анализ проб бензинов с использованием нескольких хроматографических методов: одномерного метода детального углеводородного анализа (DHA), позволяющего определить индивидуальный компонентный состав жидкого нефтепродукта с идентификацией по временам удерживания; двумерной газовой хроматографии 2D-ГХ с идентификацией по временам удерживания; двумерной газовой хроматографии 2D-ГХ-МС с идентификацией по временам удерживания и масс-спектрам соединений; определение группового состава бензина методом многомерной газовой хроматографии с использованием ловушек и реактора с детектором ПИД. Показаны достоинства и недостатки каждой методики и определены области приложения каждого из методов.

БЕРЕНБЛЮМ А.С., ДАНЮШЕВСКИЙ В.Я., КАЦМАН Е.А., ФЛИД В.Р., ШАМСИЕВ Р.С. — 2013 г.

Впервые исследовано декарбонилирование стеариновой кислоты, получаемой в промышленности из масел и жиров, до высших олефинов на катализаторе Cu -Al2O3. Показано, что при 350°C селективность образования гептадеценов составляет 67%, а СО близка к 100%. Активность исследованного катализатора в дальнейшем гидрировании образующихся гептадеценов до гептадекана существенно ниже, чем палладиевого. Степень превращения мало изменяется при повышении давления водорода от 4 до 14 бар, однако при этом селективность образования олефинов растет, а для парафинов остается низкой. Согласно результатам квантово-химического моделирования, в присутствии водорода на поверхности медных кластеров образуются гидриды. Вероятно, именно они ингибируют побочную реакцию олигомеризации олефинов. Соотношение концентраций водорода и воды не влияет на соотношение селективности образования CO и CO2, присутствие воды только замедляет превращение стеариновой кислоты.

ГАНЕЕВА Ю.М., МОРОЗОВ В.И., РОМАНОВ Г.В., ЮСУПОВА Т.Н. — 2013 г.

Ашальчинская и Мордово-Кармальская нефти и их компоненты исследованы методами термического анализа и ЭПР-спектроскопии. Непосредственно из самих нефтей двухстадийным добавлением 40-кратного избытка осадителя при варьировании соотношений нефть : осадитель на первом этапе 1 : 5, 1 : 10 или 1 : 20 получены два набора асфальтеновых фракций (I и II). Комплексный анализ данных по исследованию нефтей и фракций асфальтенов выявил особенности агрегирования асфальтенов в разных нефтях.

КРОТОВА И.Н., НИКОЛАЕВ С.А. — 2013 г.

Катализаторы Au/Al2O3 на основе наночастиц золота проявляют высокую активность в гидрировании фенилацетилена до стирола при 423 K. Уменьшение размера наночастиц с 8 до 2.5 нм приводит к росту частоты оборотов реакции с 101 до 468 ч-1. Аналогичная размерная зависимость наблюдаются для активности катализаторов Pd/Al2O3. Уменьшение размера частиц золота или палладия в монометаллических катализаторах, равно как и введение второго металла (Au, Zn, Ag) в состав палладиевых катализаторов, приводит к одновременному росту скорости образования стирола, снижению скоростей образования олигомеров и этилбензола. Наблюдаемые зависимости обсуждаются в рамках размерного и ансамбль эффектов с учетом механизма гидрирования ацетиленовых производных.

БРОДСКИЙ А.Р., ВОЛКОВА Л.Д., ЗАКАРИНА Н.А., КИМ О.К., КОМАШКО Л.В., ЛАТЫПОВ И.Ф., ЯСКЕВИЧ В.И. — 2013 г.

Проведено сравнительное изучение активности природных железосодержащих катализаторов: Таганского монтмориллонита в железной форме (FeMM), сланца, пилларированного железом (2.5 ммольFe/г ММ) монтмориллонита в натриевой форме (NaMM) и нанесенных на NaMM железных катализаторов в реакции фотокаталитического разложения концентрированного (до 90%) сероводорода при УФ- и солнечном облучении. Показано, что наиболее высокой активностью обладает катализатор на основе природного ММ в железной форме. На основании данных электронной микроскопии и Мёссбауэровской спектроскопии высказано предположение, что ответственными за проведение процесса являются высокодисперсные восстановленные формы железа.

БЫКОВ Д.Е., ЕРМАКОВ В.В., КУЗНЕЦОВА М.С., НИКУЛЬШИН П.А., ПИВСАЕВ В.Ю., ПИМЕНОВ А.А., ПИМЕРЗИН А.А., САМСОНОВ М.В. — 2013 г.

Исследована возможность вовлечения дизельных фракций, полученных из нефтесодержащих отходов, в сырье процесса гидроочистки при получении дизельных топлив, отвечающих требованиям стандартов Евро-4 и Евро-5. В результате гидроочистки смесевого сырья, состоящего из дизельных фракций нефтешлама (ДФН), прямогонной дизельной фракции, легкого газойля каталитического крекинга, проведенной на лабораторной проточной установке с использованием CoMo/Al2O3-катализатора HTRU-120 (340–360°С, 3.5 и 4.0 МПа, об. скорости подачи сырья 1.5–2.0 ч-1, соотношение водород: сырье 350 и 500 нл/л) показано, что ДФН могут служить компонентами сырья установок гидроочистки для получения дизельного топлива, отвечающего требованиям Евро-4 и Евро-5. При сохранении технологических параметров процесса глубокой гидроочистки допустимо вовлечение до 5 мас. % ДФН в сырье установок гидроочистки. Наработанные образцы стабильных гидрогенизатов из этого сырья удовлетворяют всем основным требованиям ГОСТ Р 52368-2005.

КОШЕЛЬ Г.Н., КУКУШКИНА Н.Д., КУРГАНОВА Е.А., РУМЯНЦЕВА Ю.Б., САПУНОВ В.Н. — 2013 г.

Изучена реакция жидкофазного окисления п-цимола до гидропероксида с селективностью до 95% при конверсии углеводорода 25–30%, при температуре реакции 80–120°С в присутствии катализатора N-гидроксифталимида. Обоснована каталитическая роль N-гидроксифталимида. Составлена и адекватно описана кинетическая модель реакции жидкофазного окисления в присутствии катализатора N-гидроксифталимида.

ДЕХТЯРЬ Т.Ф., ЛЕВАШОВА В.И., РАХМАТУЛЛИН Р.Р. — 2013 г.

Получены четвертичные аммонийные соли на основе пиперидина и алкенилгалогенидов (4-хлорпентена-2, 2-метил-3-хлорбутена-1, 3-метил-3-хлорбутена-1), подтверждено их строение. Подобраны оптимальные условия проведения синтеза, доказана возможность использования полученных соединений в качестве эффективных бактерицидных препаратов в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий.

КАДИЕВ Х.М., КАДИЕВА М.Х., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2013 г.

Представлены результаты гидроконверсии высокомолекулярных компонентов битума в смеси с легким газойлем каталитического крекинга в присутствии синтезированных in situ новых полифункциональных нанокатализаторов. Изучено влияние состава и различных приемов ввода прекурсоров полифункциональных катализаторов на степень превращения высокомолекулярных компонентов и выход продуктов поликонденсации. Исследована дисперсность, структура и морфология формирующихся in situ частиц наногетерогенных катализаторов. Установлено, что наиболее активны в конверсии асфальтенов бикомпонентные нанокатализаторы на основе Fe1 - xS и MoS2, а наибольшее обессеривание наблюдается при использовании нанокатализаторов состава (Ni3S2 + MoS2)/Al2O3 и (Co9S8 + MoS2)/Al2O3.

АГАЕВА М.А., АЛИЕВА С.Г., БАЙРАМОВ М.Р., МАГЕРРАМОВ A.М., МЕХТИЕВА Г.М., ХОСЕИНЗАДЭ Ш.Б. — 2013 г.

Взаимодействием 2-аллил- и 4-пропенилфенокси(С2 С4)бромалканов с пиридином синтезированы соответствующие пиридиниевые соли, которые исследованы в качестве ингибиторов сероводородной коррозии стали Ст3 в водно-солевых системах, содержащих H2S. Выявлена зависимость защитных свойств полученных соединений от структуры. Установлено, что наилучшими ингибирующими свойствами обладает N-(2-пропенилфенокситетраметилен)пиридинийбромид (при концентрации 100 мг л-1 степень защиты от коррозии составляет 96.0%).

КРЫЛОВА А.Ю., КУЛИКОВА М.В., ЛЯДОВ А.С., САГИТОВ С.А., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2013 г.

Изучен синтез Фишера–Тропша в сларри-реакторе при давлении 20 атм и температуре 220–300°С в присутствии синтезированных in situ в углеводородной среде катализаторов состава, мас. ч.: 100Со : 2Pd : (5 50)Al2O3 и 100Со : 2Pd : (20 50)ZrO2. Катализаторы получали разложением солей кобальта и промоторов в расплавленном нефтяном парафине П-2 при 300°С и восстанавливали in situ водородом. Установлено, что наноразмерный катализатор, содержащий 20 мас. ч. ZrO2, проявляет наибольшую активность в синтезе Фишера–Тропша и позволяет достигать выхода жидких продуктов 70 г/м3 при конверсии СО 80%.