научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

МАЛИЕВСКИЙ А.Д. — 2008 г.

Показано, что механизм совместного окисления кислородом воздуха сульфидов с альдегидами в жидкой фазе коренным образом отличается от механизма совместного окисления спиртов с альдегидами. В первом случае, механизм включает передачу атома кислорода сульфиду гидропероксидным или пероксидным радикалами, образующимися при окислении альдегида, с образованием сульфоксида (и сульфона); во втором случае, спирт, взаимодействуя с альдегидом, дает полуацеталь, окисление которого приводит к образованию сложного эфира.

ЛЕВАШОВА В.И., ПИРОГОВ Н.В. — 2008 г.

Проведены исследования по синтезу четвертичных аммонийных солей на основе диэтилентриамина (ДЭТА) и 4-хлор-пентена-2 (ГХП). Подобраны оптимальные условия синтеза, определены основные физико-химические характеристики, доказано строение, определена бактерицидная активность в подавлении роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

ГАЛСТЯН А.Г., ЛЫСАК В.В., СЕДЫХ А.А. — 2008 г.

Изучена кинетика окисления о-крезола озоном в уксусном ангидриде. Показано, что в среде уксусного ангидрида о-крезол ацилируется с образованием о-крезилацетата. Озон атакует о-крезилацетат по С=С-связям ароматического кольца с образованием непредельных пероксидных соединений. Состав продуктов окисления меняется при озонировании в присутствии каталитических добавок серной кислоты. Наряду с продуктами деструктивного окисления ароматического кольца, идентифицированы продукты окисления по метильной группе – о-ацетоксибензиловый спирт и о-ацетоксибензальдегид в виде более устойчивых к действию озона ацилированных производных (10%). Введение в зону реакции ацетата марганца(II) повышает селективность окисления по метильной группе до 75%. Рассмотрен механизм реакции озона с о-крезолом в среде уксусного ангидрида, объясняющий полученные результаты.

КРЫЛОВ И.O., КРЫЛОВА А.В. — 2008 г.

Термоокислительная регенерация удаляет нефтепродукты, адсорбированные шунгитовыми сорбентами из водных растворов. Сохранение активности после регенерации обеспечивает возможность циклической работы сорбентов. Рассмотрено влияние циклической работы на содержание углерода и пористую структуру сорбентов.

МАЗАЛЕЦКАЯ Л.И., ШЕЛУДЧЕНКО Н.И., ШИШКИНА Л.Н. — 2008 г.

В модельной реакции инициированного окисления метилолеата в присутствии фосфолипидов (яичного фосфатидилхолина и дипальмитоилфосфатидилхолина) обнаружен эффект снижения ингибирующего действия антиоксидантов (InH), который возрастает с увеличением степени окисления субстрата и начальных концентраций компонентов смеси. Показано, что снижение эффективности ингибирования обусловлено взаимодействием InH с азотсодержащим фрагментом фосфолипидов (ФЛ), о чем свидетельствуют спектрофотометрические данные и общность закономерностей при торможении окисления этилбензола смесями InH с ФЛ и N,N,N,N-тетраметилэтилендиамином.

ЗВЕРЕВ А.Н., МАЗАЛЕЦКАЯ Л.И. — 2008 г.

В модельной реакции инициированного окисления этилбензола установлено синергическое действие смесей внутрикомплексных соединений тяжелых металлов с третичными ароматическими диаминами, обусловленное взаимодействием компонентов смеси. Показано, что величина синергического эффекта, рассчитанная из начальных скоростей окисления, и продолжительность ингибирующего действия смесей зависит от электронодонорных характеристик третичных аминов и увеличивается с уменьшением потенциала полуволны электрохимического окисления третичных аминов. Для двух аминов определен параметр, характеризующий их антирадикальную активность.

ВОЛЫНСКИЙ Н.П., ШЕВЧЕНКО С.Е. — 2008 г.

Разработан препаративный метод синтеза тиетанов с алкильными заместителями в -положении, позволяющий получать 3-замещенные тиетаны в четыре стадии с выходом >50% (на все стадии). Синтезированы и исследованы 3-R-тиетаны (где R = CH3, C4H9, C5H11, C6H13, С6Н5), а также соответствующие сульфоксиды и сульфоны. Выделены и идентифицированы побочные продукты синтеза. На примере образования 3,3- дигексилтиетана показана возможность получения 3,3-гемзамещенных тиетанов.

КОТОВ С.В., МИЛОВАНЦЕВА В.И., СТРЕЛЬЧИК Б.С., ТЫЩЕНКО В.А., ФИНКЕЛЬШТЕЙН Е.Ш., ЧЕРНЫХ С.П. — 2008 г.

Проведено изучение реакций, протекающих с метиленспирo[2,3]гексаном (МСГ) на гетерогенном алюморениевом катализаторе (АРК) метатезиса (диспропорционирования). Установлено, что вследствие значительной разницы в стабильности карбеновых комплексов метилена и дизамещенных карбенов, МСГ претерпевает изомеризацию в 4-метилспиро[2,3]гекс-4-ен с последующим их сометатезисом с образованием бис-[cпиро[2,3]гексилиден-4]. Показана возможность селективного сометатезиса на АРК МСГ и дициклобутилидена с образованием 4-циклобутилиденспиро[2,3] гексана.

ГУРБАНОВ Г.Н., МАМЕДЬЯРОВ М.А. — 2008 г.

Синтезирован ряд сложных эфиров 2,3-(бицикло/2,2,1/гепт-5-ен)диметанола и алифатических монокарбоновых кислот С4 С9. Определены физико-химические, вязкостно-температурные, термоокислительные и смазывающие свойства данных соединений, установлена некоторая зависимость между химической структурой и эксплуатационными свойствами полученных соединений.

БЕРМЕШЕВ М.В., ГРИНГОЛЬЦ М.Л., ЛАХТИН В.Г., ФИНКЕЛЬШТЕЙН Е.Ш. — 2008 г.

Осуществлен синтез 5,5-бис(триметилсилил)норборнена-2 по схеме диеновой конденсации циклопентадиена с 1,1-бис(трихлорсилил)этиленом и дальнейшим метилированием полученного аддукта метиллитием с выходом 60%. Впервые осуществлена его метатезисная полимеризация на W- и Ru-содержащих катализаторах с выходами до 98%. Структура полученного нового полимера доказана методами ЯМР- и ИК-спектроскопии. W-Содержащий катализатор позволяет получать полимер с содержанием транс-двойных связей – 40%, в то время как Ru-катализатор более селективен и дает полимер, содержащий почти 100% транс-двойных связей. Высокая температура стеклования в ряду других кремнийзамещенных метатезисных полинорборненов (196–203°С) свидетельствует о жесткости цепи синтезированного полимера и позволяет рассчитывать на его хорошие газоразделительные свойства.

ЛЕВАШОВА В.И., МУДРИК Т.П. — 2008 г.

Проведены исследования по синтезу четвертичных аммонийных солей на основе гексаметилентетрамина и гидрохлорида пиперилена. Подобраны оптимальные условия синтеза моно-, ди-, три-, и тетраалкенилгексаметилентетрамонийхлоридов в водной среде. Определены основные физико-химические характеристики синтезированных соединений, доказано их строение. Проведены исследования на подавление роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

ГИРУЦ М.В., ГОРДАДЗЕ Г.Н. — 2008 г.

С целью выяснения возможных путей генезиса углеводороды алмазоподобного строения – адамантаны и диамантаны, впервые получены путем высокотемпературного крекинга индивидуальных н-алканов, абиогенный синтез которых из углерода и водорода в принципе возможен. В результате термического крекинга н-алканов образуются все теоретически возможные изомеры адамантанов С10 С13 и диамантанов С14 С16, а также н-алканы до С35Н72 и кокс.

БАЙГУЗИНА А.Р., ДЖЕМИЛЕВ У.М., МАЯКОВА Ю.Ю., МУКМИНОВ Р.Р., СМИРНОВ А.А., ХУСНУТДИНОВ Р.И., ЩАДНЕВА Н.А. — 2008 г.

Осуществлен синтез эфиров 2-тиофенкарбоновой и 2,5-тиофендикарбоновой кислот реакцией тиофенов с системой CCl4 ROH-катализатор с общим выходом 44–85%. Вероятная схема реакции включает последовательное алкилирование тиофена тетрахлорметаном с образованием 2-трихлорметилтиофена, который претерпевает алкоголиз с превращением в соответствующий эфир 2-тиофенкарбоновой кислоты. Наилучшими катализаторами указанной реакции являются VO(acac)2, Fe(acac)3 и Mo(CO)6.

ВАНЮКОВА Н.А., МЕЛИХОВ В.А., СМИРНОВ М.Б. — 2008 г.

В спектрах ЯМР 13 фракций нефтяных насыщенных углеводородов разного состава проведено отнесение около 100 сигналов основных н-алкильных и изоалкильных фрагментов молекул (монометилзамещенных и изопренановых, содержащих до 15 С-атомов), что позволяет детально охарактеризовать их количественный состав, включая соотношения между диастереомерами изопренановых фрагментов. Две группы соединений с диметилзамещенными алкильными фрагментами, каждая из которых может составлять 1 всех насыщенных углеводородов, найдены в нефтях впервые. В образце гидротермальной нефти из кальдеры вулкана Узон обнаружено неравновесное соотношение диастереомеров изопренановых фрагментов: преобладают изомеры с конфигурацией хиральных центров, соответствующих конфигурации С–7 и С–11 природного фитола. Высказано предположение, что анализ соотношений диастереомеров 2,6,10Ме3-фрагмента в образцах с относительно ранних стадий катагенеза (углеводороды черных сланцев, гидротермальные нефти) может оказаться удобным инструментом для оценки их степени зрелости. Описан способ учета влияния температуры регистрации и концентрации образца в растворе на положение сигналов в спектрах ЯМР 13 с точностью, достаточной для отнесения сигналов и при любом составе фракции насыщенных углеводородов.

ПРОХВАТИЛОВА Л.И., СЕИДОВ Ш.И. — 2008 г.

Изучено влияние температуры среды на ИК-спектры поглощения растворенной воды в ароматических углеводородах. Установлено, что температура среды существенно влияет на точность определения количества растворенной воды. Кроме того, на основе экспериментальных исследований вычислена энергия молекулярного взаимодействия между молекулами растворенной воды и ароматического углеводорода. Полученные результаты позволяют оптимизировать работу промышленных спектроанализаторов с целью уменьшения их погрешности.

АРСЛАНОВА Д.Д., БАЕВА Л.А., ГАЛКИН Е.Г., ЛЯПИНА Н.К., УЛЕНДЕЕВА А.Д., ШИТИКОВА О.В. — 2008 г.

На основе природного метилмеркаптана алкилтиометилированием кетонов получены моно- и бис(метилтиометил)замещенные циклопентанона и циклогексанона, которые восстановлением боргидридом натрия и окислением пероксидом водорода превращены в соответствующие -гидроксисульфиды и кетосульфоны.

РЯБОВА Н.В., СЕРЕБРЕННИКОВА О.В., СТРЕЛЬНИКОВА Е.Б. — 2008 г.

Метод ИК-спектрометрии использован для систематического анализа группового состава нефракционированных нефтей юрских отложений юго-востока Западной Сибири. Выявлено присутствие нефтей трех типов: метанового, метанонафтенового и нафтенометанового. Проведено территориальное и стратиграфическое зонирование их распространения. Определены характеристические особенности состава нефтей каждого типа, рассмотрены возможные факторы, способствующие их образованию.

ПАВЕЛКО Г.Ф., ПАРЕНАГО О.П., ШЕВЧЕНКО С.Е. — 2008 г.

Исследованы противоизносные и противозадирные свойства 3-алкилзамещенных тиетанов (3-бутил- и 3-гексилтиетан), взятых в качестве добавок к вазелиновому маслу. При сопоставлении этих свойств с дибутилмоносульфидом и дидодецилмоносульфидом, а также с их дисульфидными производными найдено, что 3-алкилтиетаны не проявляют противоизносной активности, в то же время по противозадирной эффективности они значительно превосходят диалкилмоносульфиды и лишь несколько уступают аналогичным дисульфидам.

КАШИРЦЕВ В.А., КИМ В.Е., КОНТОРОВИЧ А.Э., КУЧКИНА А.Ю., МОСКВИН В.И. — 2008 г.

Приведены результаты геохимических исследований хлороформенных экстрактов из органического вещества (ОВ) глинисто-алевритовых пород палеогена, вскрытых скважинами на юге Западной Сибири. Судя по преобладанию нечетных н-алканов над четными, а также совместному нахождению терпенов, биогопанов и регулярных “нефтяных” гопанов (17 (H),21 (H)-конфигурации) ОВ отложений прошло стадию диагенетических преобразований, но еще не вышло из зоны протокатагенеза, т.е. не достигло стадии “нефтяного окна”. На глубинах 90–120 м идентифицированы тараксерен и олеан-12-ен. На глубинах более 400 м в следовых количествах появляются олеанан и ряд весьма редких тритерпеноидов, таких как 28,30-бисноргопан-17(21)-ен и его восстановленный аналог 28,30-бисноргопан. Большая часть комплекса тритерпеноидов характерна для ОВ континентального происхождения, тогда как характер распределения трициклических хейлантанов в ряде проб типичен для морских осадков. И близок набору молекул-биометок, идентифицированных в экстрактах из голоценовых и миоценовых глубоководных осадков Баффинова залива.

НОВОСЕЛОВА Л.Ю., ПОГАДАЕВА Н.И., СИРОТКИНА Е.Е. — 2008 г.

Установлена возможность использования материала осадков очистки природных вод от железа (отходов станций водоподготовки) для извлечения нефти из водных сред. На примере осадков обезжелезивания артезианской воды водозабора Томского Академгородка показана высокая адсорбционная способность названных материалов по нефти. Исследована нефтепоглощающая способность исходных осадков; подобраны условия их термической обработки; изучена способность термически активированных осадков извлекать нефть из водных сред.