научный журнал по химии Журнал аналитической химии ISSN: 0044-4502

КУЛАПИНА Е.Г., МАКАРОВА Н.М. — 2015 г.

Методом трафаретной печати сконструированы планарные электроды на основе углеродных нанотрубок для определения анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) в водных растворах. Проведен сравнительный анализ электроаналитических характеристик планарных и твердоконтактных сенсоров на основе различных электродноактивных соединений – ионных ассоциатов: 1) додецилсульфата с катионным комплексом меди(II) и N,N-бис(салицилиден)этилендиамина и 2) додецилсульфата с цетилпиридинием. Показана возможность применения планарных электродов для определения гомологов алкилсульфатов натрия в диапазонах концентраций 4 ? 10-7 (5 ? 10-6) 1 ? 10-2 (5 ? 10-4) М при pH 4–10 в водных объектах и суммарного содержания анионных ПАВ в моющих средствах.

ДОЛГОНОСОВ А.М. — 2015 г.

DOI: 10.7868/S004445021507004X Список литературы

АПЯРИ В.В., ДМИТРИЕНКО С.Г., ЗОЛОТОВ Ю.А., ИБРАГИМОВА Б.Н., КОЧУК Е.В., ТОЛМАЧЕВА В.В. — 2015 г.

Получен и исследован магнитный сорбент на основе сверхсшитого полистирола (ССПС) и наночастиц Fe3O4 (ССПС/Fe3O4). Оптимизированы условия его получения варьированием массы сорбента и содержания Fe3O4. Проведена сравнительная оценка сорбционных свойств ССПС/Fe3O4, ССПС и Fe3O4 по отношению к тетрациклинам. Показано, что магнитный сорбент на основе ССПС сохраняет сорбционные свойства по отношению к тетрациклинам и легко отделяется от раствора наложением магнитного поля. Количественная десорбция тетрациклинов достигается при использовании 4 мл смеси ацетонитрил–метанол (1 : 1).

ДУБРОВСКИЙ А.В., ПЛЕХАНОВА Ю.В., РЕШЕТИЛОВ А.Н., ТИХОНЕНКО С.А. — 2015 г.

Предложен биосенсор на основе pH-чувствительного полевого транзистора для детектирования мочевины. В качестве биорецептора использовали полиэлектролитные микрокапсулы (размер 3–4 мкм) со встроенными парамагнитными частицами Fe3O4 и ферментом уреазой, способным к биотрансформации мочевины. Биорецептор формировали на поверхности затвора транзистора с помощью постоянного магнитного поля; осаждение микрокапсул на затворной зоне происходило за счет наличия в биорецепторе парамагнитных частиц. Микрокапсулы готовили отдельно и хранили при 4°C. Данный способ формирования биосенсора занимает несколько секунд и не требует дополнительных химических реагентов для обработки поверхности электрода до и после измерения. Нижний предел детектирования мочевины составляет 0.03 мМ в диапазоне 0.03–100 мМ. Биосенсор имеет высокую чувствительность ( 3.58 рН/мМ) и время формирования сигнала порядка 30–150 с в зависимости от концентрации мочевины. Биосенсор апробирован на образцах молока.

ИЛЬИН Н.П. — 2015 г.

Исследованы спектры отраженных электронов (ОЭ) на специально созданной аппаратуре с электронным спектрометром. Установлена линейная зависимость интенсивности максимумов спектров ОЭ различных элементов от их атомного номера. Получено линейное уравнение для расчета потерь электронного зонда за счет ОЭ. Предложено вводить “Z-поправку” на атомный номер в рентгеноспектральном микроанализе, исходя из отношения потерь ОЭ на образце и стандарте. Методика апробирована на большом массиве результатов анализов (всего 170), различных систем элементов с разницей атомных номеров от 8 до 86. При введении Z-поправок погрешности результатов анализов арбитражных образцов характеризовались следующими параметрами: среднее арифметическое отклонение 0.65%, относительное стандартное отклонение sr = 0.78%. Процент попадания погрешностей в интервал 2.5 составляет 92%. Указанные метрологические характеристики в 2–3 раза лучше ранее опубликованных.

КУЛАПИНА Е.Г., КУЛАПИНА О.И., МАКАРОВА Н.М. — 2015 г.

Разработаны потенциометрические сенсоры на основе ионных ассоциатов цефалексина, цефуроксима, цефиксима с катионами тетраалкиламмония. Сенсоры обеспечивают широкий диапазон определяемых содержаний цефалоспориновых антибиотиков 1 ? 10-4 (1 ? 10-5) 1 ? 10-2 (0.1) М, значения cmin, р n ? 10-5 (10-6) М. Сенсоры можно использовать для определения цефалоспоринов в биологических средах для корректировки и оптимизации курса лечения и для определения основного вещества в лекарственных препаратах.

ГЕРАСИМОВА Е.Л., ИВАНОВА А.В., КРАВЕЦ И.А., МАТЕРН А.И. — 2015 г.

Предложен новый подход для определения антиоксидантов с использованием в качестве модели окислителя окисленной формы металла в составе комплексного соединения. Разработан способ количественного определения антиоксидантов в водной среде с sr 0.02–0.04.

БЕССОНОВА Е.А., КАРЦОВА Л.А., КОЛОБОВА Е.А. — 2015 г.

Выявлено влияние ионных жидкостей C12MImCl и C16MImCl в качестве компонентов фонового электролита на параметры миграции аминокислот в условиях капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) и мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ). Установлено, что введение указанных ионных жидкостей на основе имидазола в фоновый электролит (фосфатный буферный раствор, рН 2.0) приводит к росту эффективности в 2–3 раза при определении триптофана, тирозина и 3,4-дигидроксифенилаланина в условиях КЗЭ и селективности разделения в режиме МЭКХ. Применение внутрикапиллярного концентрирования (стэкинга с усилением поля) с использованием C16MImCl в составе фонового электролита позволило сконцентрировать триптофан, тирозин, 3,4-дигидроксифенилаланин в 10–14 раз. Пределы обнаружения аминокислот составили 30–55 нг/мл. Обнаружено, что включение С12MImCl в состав электрофоретической системы позволяет определять не поглощающий в УФ-области спектра глицин в условиях косвенного детектирования при 220 нм. Предложен вариант пробоподготовки мочи к электрофоретическому определению аминокислот с использованием С6MImNTf2 в качестве экстрагента. Степени извлечения аминокислот составили 92–100%.

ДИДУХ С.Л., ЛОСЕВ В.Н., МУХИНА А.Н., ТРОФИМЧУК А.К. — 2015 г.

Для концентрирования и сорбционно-фотометрического определения кобальта предложен сорбент на основе кремнезема, последовательно модифицированного полигексаметиленгуанидином и нитрозо-Р-солью. Данный подход позволяет получать сорбенты с контролируемой поверхностной концентрацией реагента. Сорбент извлекает кобальт(II) из растворов с рН 5–9 и коэффициентами распределения 5 ? 103 1 ? 104 см3/г. Рассмотрены особенности влияния Fe(II) и Fe(III) на концентрирование и определение кобальта. Мешающее влияние Fe(II) устраняют его окислением до Fe(III). Показано, что метрологические характеристики методик зависят от поверхностной концентрации реагента. Предел обнаружения кобальта составляет 0.01 мкг на 0.1 г сорбента. Разработанные методики использованы при определении подвижных форм кобальта в почвах.

АЛЕКСЕЕВА Т.Ю., КАРПОВ Ю.А., ШНЕЙДЕР Б.В. — 2015 г.

Исследованы источники погрешностей гравиметрии и комбинированных “спектрально-гравиметрических” методов определения платины и палладия в многокомпонентных материалах. Предложен общий методологический подход к разработке прецизионных комбинированных методик определения платины и палладия в богатых материалах сложного состава. Разработаны методики “спектрально-гравиметрического” определения платины и палладия в технологических концентратах с массовой долей платины 70–90% и палладия 45–80%, а также оценены их метрологические характеристики: границы погрешности (± , мас. %) для платины составляют 0.15–0.20, для палладия 0.20–0.30, что не уступает, а в некоторых случаях превосходит точностные характеристики классического гравиметрического анализа. Предложенные методики являются менее трудоемкими и длительными по сравнению с многостадийным гравиметрическим анализом.

ДЕРБИНА А.А., КАРГИН И.Д., ПИРОГОВ А.В., ШПИГУН О.А. — 2015 г.

Исследована возможность использования микроэмульсий типа “вода в масле” (В/М) в качестве новых псевдофаз в варианте микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ). Показано, что метод пригоден для разделения сложных смесей полярных соединений. Изучено влияние состава микроэмульсии на селективность разделения неорганических анионов. Предложен новый экспрессный способ пробоподготовки, заключающийся в полном растворении образца майонеза в обратной микроэмульсии в течение 2 мин в ультразвуковой ванне. Консерванты определяли методом МЭЭКХ В/М. Разработанная методика определения консервантов в майонезе проста и экспрессна (продолжительность разделения 8 мин, пробоподготовки – 5 мин). Сходимость результатов измерений от 5.8 до 2.3%, внутрилабораторная прецизионность от 7.5 до 5.7%. Предел обнаружения составляет 3.0 мг/кг для сорбиновой кислоты и 3.3 мг/кг для бензойной кислоты.

ПАХНУТОВА Е.А., СЛИЖОВ Ю.Г. — 2015 г.

Синтезированы сорбенты на основе силикагеля Силипор 200 с привитыми слоями ацетилацетоната, этилацетоацетата, малоната никеля. Изучено удерживание аренов на модифицированных фазах, показана возможность их применения для разделения сложных смесей ароматических углеводородов.

АМЕЛИН В.Г., КОРОЛЁВ Д.С., ТРЕТЬЯКОВ А.В. — 2015 г.

Предложена простая и экспрессная методика определения 1–25 мкг/кг диэтилстильбэстрола и ?-адреностимулятора рактопамина в пищевых продуктах методом газожидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов. Извлечение целевых компонентов проводили по методу QuEChERS, доочистку экстракта и концетрирование при определении диэтилстильбэстрола – дисперсионной жидкостно-жидкостной микроэкстракцией тетрахлорметаном. Степень извлечения 92–110%, коэффициент концентрирования 40. Продолжительность анализа 1.5–2 ч, относительное стандартное отклонение результатов анализа не превышает 0.1.

АМЕЛИН В.Г., ВОЛКОВА Н.М., ТИМОФЕЕВ А.А., ТРЕТЬЯКОВ А.В. — 2015 г.

Предложен способ одновременного определения антибиотиков хинолонового ряда (эноксацин, данофлоксацин, ломефлоксацин, энрофлоксацин, дифлоксацин, оксолиновая кислота), сульфаниламидной группы (сульфаниламид, сульфадиазин, сульфапиридин, сульфамеразин, сульфахлорпиридазин, сульфадиметоксин, сульфаквиноксалин) и амфениколов (хлорамфеникол, флорфеникол и тиамфеникол) в пищевых продуктах методом ВЭЖХ с детектированием с помощью диодной матрицы при 228 и 280 нм из одной навески c использованием упрощенной, быстрой и безопасной пробоподготовки QuEChERS. Диапазоны определяемых содержаний хинолонов при навеске 5 г составили 0.01–2 мг/кг, сульфаниламидов и амфениколов 0.002–1 мг/кг. Относительное стандартное отклонение результатов анализа не превышает 0.1. Продолжительность анализа 1–1.5 ч.

ЕРМОЛИН М.С., КАТАСОНОВА О.Н., СМИРНОВ К.Н., СПИВАКОВ Б.Я., ФЕДОТОВ П.С., ШПИГУН О.А. — 2015 г.

Показана возможность применения проточного фракционирования в поперечном силовом поле во вращающейся спиральной колонке (ВСК) для разделения и очистки полидисперсного образца сорбента на основе полистирол–дивинилбензола. Изучены закономерности поведения образца сорбента при различных рабочих параметрах ВСК. Выбраны состав подвижной фазы, скорость вращения колонки и начальная скорость подачи подвижной фазы, оптимальные для выделения монодисперсной фракции частиц размером 4.5 мкм и отделения частиц размером 0.5–2 мкм, осколков частиц, а также остатков синтеза сорбента. Показано, что аналитическая ВСК объемом 15 мл позволяет эффективно фракционировать 100 мг сорбента в ходе одного эксперимента, занимающего менее часа, с выходом целевой фракции более 95%. Намечены перспективы масштабирования фракционирования в ВСК, оценена возможность применения метода для препаративного разделения частиц различной природы.

БИКМЕЕВ Д.М., КУДАШЕВА Ф.Х., МАЙСТРЕНКО В.Н., СИДЕЛЬНИКОВ А.В. — 2015 г.

На примере “электронных языков” на основе угольно-пастовых электродов, содержащих в составе пасты идентифицируемые вещества, рассмотрены основные подходы и способы хемометрической обработки аналитических сигналов для контроля качества и идентификации моторных масел. Определены аналитические характеристики датчиков при использовании различных режимов регистрации вольтамперограмм и многокомпонентных смесей маркеров в условиях линейной, дифференциальной, квадратно-волновой развертки потенциала, оценена правильность идентификации моторных масел.

БУДНИКОВ Г.К., ШИРОКОВА В.И. — 2015 г.

Рассмотрена история развития кулонометрии в СССР и России в ее различных вариантах применительно к разнообразным объектам. Отмечено, что в ряде лабораторий НИИ и вузов на высоком уровне проводились исследования в области аналитической кулонометрии, а в некоторых из них проводятся и сейчас. На большом материале, в том числе архивном, обсуждены основные направления исследований по кулонометрии, формирование научных школ и деятельность ученых и специалистов, внесших свой вклад в развитие методов кулонометрии.

ЗАЛОВ А.З. — 2015 г.

Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование вольфрама(VI) с 2-гидрокси-5-хлортиофенолом в присутствии дифенилгуанидина. Определены оптимальные условия образования и экстракции комплекса. Установлено, что разнолигандный комплекс образуется при рН 5–6. Наилучшие экстрагенты – хлороформ и дихлорэтан. Определены некоторые физико-химические характеристики разнолигандного комплекса, молярный коэффициент поглощения при 480 нм равен 5.6 ? 104. Молярное соотношение компонентов в комплексе равно 1 : 2 : 2.

БЕДОВА А.Ю., БЕЛОБОРОДОВА Н.В., БУЧИНСКАЯ А.А., ГЕЦИНА М.Л., МОРОЗ В.В., ОЛЕНИН А.Ю., ОСИПОВ А.А., РЕВЕЛЬСКИЙ А.И., САРШОР Ю.Н. — 2015 г.

Разработана методика определения фенилкарбоновых кислот (бензойная, n-гидроксифенилмолочная, n-гидроксифенилуксусная, фенилмолочная, 3-фенилпропановая и фенилуксусная) в сыворотке крови методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Количественные характеристики анализа, полученные с использованием ПИД и масс-спектрального детекторов, находятся в одном диапазоне и имеют общие тенденции изменения для разных групп образцов. Показано, что воспроизводимость результатов повышается при введении в процедуру пробоподготовки операции высаливания. Проведена оценка правильности результатов методом введено-найдено. Показана возможность использования широко используемого ПИД для количественного определения фенилкарбоновых кислот в сыворотке крови в повседневной клинической практике.

ТИМЕРБАЕВ А.Р. — 2015 г.

Рассмотрено новое приложение масс-спектрометрических методов – идентификация, определение характерных свойств и анализ наноматериалов, разрабатываемых или применяемых в медицине с целью диагностики, лечения и (или) целевой доставки лекарственных средств. Основным достоинством масс-спектрометрии (МС) в этой экспоненциально развивающейся области является возможность получения специфичной элементной и молекулярной информации о составе, строении, химическом состоянии и содержании наночастиц на основе металлов и их соединений. При сочетании с различными методами разделения с помощью МС можно также следить за образованием и идентифицировать конъюгаты частиц с биомолекулами как целевыми, так и выполняющими транспортные функции. Особое внимание уделено МС с индуктивно связанной плазмой и ее вариантам, пригодным для вещественного анализа металлочастиц, включая частицы многоцелевого (или тераностического) действия.