научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

КУВАЛДИНА Е.В., РЫБКИН В.В. — 2007 г.

Методом ИК-Фурье-спектроскопии многократного нарушенного полного внутреннего отражения исследованы изменения состава поверхности пленок полипропилена в зависимости от обрабатываемой поверхности под воздействием плазмы кислорода в реакторе цилиндрической геометрии. Обнаружено, что увеличение площади поверхности пленки, расположенной в виде цилиндра на стенке реактора, приводит к уменьшению скорости травления и неоднородному распределению концентраций кислородсодержащих функциональных групп и двойных связей по длине образца. Показано, что концентрации вновь образующихся функциональных групп увеличиваются по мере роста площади обрабатываемой поверхности.

КРЫЛОВА И.В. — 2007 г.

Представлены результаты исследования экзоэмиссии материалов высокочувствительных термолюминесцентных (ТЛ) и экзоэмиссионных (ЭЭ) дозиметров на основе -Al2O3, BeO, LiF и предложена схема образования центров ТЛ и ЭЭ при действии слабопроникающих ( , ) излучений, их взаимосвязь с электронными и дырочными (F, VK) центрами и проявлением дозиметрических пиков при считывании дозы (термостимуляции). Разработан единый подход к трактовке явления термостимулированной эмиссии (ТСЭ) исследованных материалов на основе валентных превращений слабосвязанного с поверхностью кислорода. С позиций физико-химического механизма экзоэмиссии обоснованы трудности в создании комбинированных высокочувствительных ТЛ-ТСЭ-дозиметров.

БУГАЕНКО Л.Т., ЗАХАРОВ Ю.А., РЯБЫХ С.М., ЯКУБИК Д.Г. — 2007 г.

Проведен анализ факторов, определяющих стабильность ионных и ионно-молекулярных кристаллов в полях ионизирующего излучения. Введено понятие “фундаментальной” реакционной способности (стабильности) твердого тела (способность претерпевать радиационно-химическое разложение “идеальной” кристаллической решеткой вещества, в которой имеются только собственные равновесные точечные дефекты – междоузельные ионы и вакансии) и “структурно-чувствительной” реакционной способности, определяемой наличием структурных и примесных дефектов. Систематизированы данные по радиационной стабильности кристаллов (ЩГК, галогениды серебра, AgN3). Отмечено, что “идеальная” кристаллическая матрица AgHal должна быть устойчивой к действию излучения, а кристаллы ЩГК и AgN3 –нет.

АНТРОПОВА И.Г., РЕВИНА А.А., ФЕНИН А.А. — 2007 г.

Проведены спектрофотометрические исследования радиационно-химических превращений кумаринов различного строения. Показано, что включение в молекулу кумарина гидроксо-, нитрозо- и метильных групп существенно влияет на процесс их радиационно-химических превращений. Предположено, что активной частицей, вызывающей основное разрушение кумарина, является сольватированный электрон.

КАБАКОВ Д.В., КИСЕЛЁВ С.В., СЕРЁГИНА Е.А., ТИХОНОВ Г.В. — 2007 г.

Представлены результаты измерения выхода фотонов радиолюминесценции Nd3+ в лазерных неорганических жидкостях POCl3 MCln 235UO Nd3+ (M: Ti, Zr, Sn, Sb) при гомогенном возбуждении -частицами урана. Установлено, что интенсивность радиолюминесценции, соответствующая переходу 4F3/2 4I11/2 ионов неодима, зависит от состава растворителя. Получены данные о радиационно-химическом выходе, G, возбужденных ионов неодима в POCl3 MCln 235UO Nd3+ (M: Ti, Zr, Sn, Sb). При концентрации неодима 0.25 моль/л значения G составили 0.60 ± 0.10, 0.84 ± 0.10, 1.20 ± 0.10 и 1.64 ± 0.16 возбужденных ионов на 100 эВ для растворов с TiCl4, ZrCl4, SnCl4 и SbCl5 соответственно. Максимальные значения G получены для растворов с SnCl4 и SbCl5 при концентрации иона неодима более 0.4 моль/л и составили 1.68 ± 0.10 и 2.20 ±0.24 возбужденных ионов на 100 эВ соответственно.

ЕРШОВ Б.Г., МАКАРОВ И.Е., ПОНОМАРЕВ А.В. — 2007 г.

Циркуляционный режим облучения смесей газообразных алканов использован для синтеза разветвленных жидких углеводородов. Показано, что синтезируемый жидкий продукт представляет собой смесь алканов со средней молекулярной массой в 3–4 раза выше молекулярной массы исходного газа. Образующиеся жидкости при атмосферной перегонке характеризуются пределами кипения от 35 до 200°С. Средняя степень разветвленности молекул в синтезированных жидкостях оценивалась на основе исследования их детонационной стойкости. Октановые числа жидких смесей превышают 95 (моторный метод) и 103 (исследовательский метод). Фракционный состав и детонационные свойства синтезированных жидкостей свидетельствует о преобладании в них изомеров С5 С11с сильноразветвленным строением. В зависимости от условий облучения среди гексанов преобладают либо 2,3-диметилбутан, либо 2-метилпентан, либо 3-метилпентан. Среди гептанов, как правило, доминируют 2,2,3-триметилбутан и 2,3-диметилпентан.

ЗАКУРДАЕВА О.А., НЕСТЕРОВ С.В., ФЕЛЬДМАН В.И. — 2007 г.

Методом ЭПР-спектроскопии изучены парамагнитные продукты -радиолиза 12-краун-4 и его растворов в CFCl3 и CFCl2CF2Cl при 77 К. Обнаружено, что спектры ЭПР -облученного при 77 К 12-краун-4 представляют собой суперпозицию сигналов, по меньшей мере, двух радикалов: радикалов разрыва макроцикла –CH–C(H) = O и макроциклических радикалов O ĊH CH2 , которые образуются примерно с равными выходами. Показано, что быстрая гибель O ĊH CH2 происходит при температуре >140 К, в то время как радикалы –CH–C(H)=O устойчивы практически до температуры размораживания образца. В матрицах фреона-11 и фреона-113 катион-радикалы краун-эфира не стабилизируются, а превращаются в макроциклические радикалы O ĊH CH2 в результате реакции депротонирования.

КУЗИНА С.И., МИХАЙЛОВ А.И., ЧАПЫШЕВ С.В. — 2007 г.

Методом ЭПР впервые исследован низкотемпературный -радиолиз и фотолиз кристаллического 2,4,6-триазидо-3,5-дихлорпиридина (ТАП). Установлено, что продолжительный радиолиз ТАП при 77 К вызывает появление в спектрах ЭПР характеристических сигналов квинтетных 2,6-динитрено-4-азидо-3,5-дихлорпиридина и 2,4-динитрено-6-азидо-3,5-дихлорпиридина, радиационный выход которых соответственно составил 0.035 и 0.012 (1/100 эВ). Фотолиз кристаллического ТАП при 77 К протекал менее эффективно, давая только квинтетный 2,6-динитрен с квантовым выходом 4.5 ? 10-4. Исследования показали, что генерирование высокоспиновых нитренов низкотемпературным радиолизом кристаллических азидов существенно превосходит по эффективности фотохимический метод и может представлять практический интерес для получения магнито-активных органических материалов.

КИСЕЛЬ Р.М., ШАДЫРО О.И. — 2007 г.

Изучены закономерности образования и определены выходы продуктов радиолиза метилгликозидов и дисахаридов, образующихся в результате разрыва О-гликозидной связи. Показано, что кислород ингибирует такие процессы. Установленные факты свидетельствуют о важной роли реакции фрагментации -радикалов в образовании продуктов деструкции углеводов при радиолизе их водных растворов.

АЛФИМОВ М.В., САЖНИКОВ В.А., ХЛЕБУНОВ А.А. — 2007 г.

Электронные спектры поглощения и флуоресценции акридинового красителя 2,7-диметил-9-дитолиламиноакридина (9-ДТАА) изучены при комнатной температуре в растворителях c различной полярностью (гексане, толуоле, хлороформе, тетрагидрофуране, ацетонитриле и т.д.). Полученные данные по сдвигам максимумов полос флуоресценции в зависимости от полярности растворителей использованы для оценки дипольного момента 9-ДТАА в основном и в первом возбужденном состояниях.

МАКСИМОВ А.И., НИКИФОРОВ А.Ю. — 2007 г.

Проанализированы возможности использования газоразрядной плазмы атмосферного давления и плазменно-растворных систем для ускорения протекающих в растворах технологических процессов, таких как отбеливание льна и делигнификация древесины. Показано, что набор активных частиц, генерируемых в плазменных системах, соответствует требуемому для реализации указанных процессов. Согласно оценкам, эффективность плазменно-растворных систем более высока, чем холодной плазмы атмосферного давления. Проанализирована кинетическая схема процессов отбеливания с плазменно-растворной активацией.

КОБОТАЕВА Н.С., МИКУБАЕВА Е.В., СИРОТКИНА Е.Е. — 2007 г.

Исследована сенсибилизирующая активность -пирилоцианинов и их гетероаналогов относительно поли-N-эпоксипропилкарбазола и дифенилгидразонов бензальдегида. Показано влияние аниона и катиона красителя на его сенсибилизирующие свойства: изменение сенсибилизирующей активности при введение в молекулу красителя комплексного аниона, содержащего металл, происходит в результате изменения донорно-акцепторных свойств молекулы и перераспределения вероятностей процессов дезактивации возбужденного состояния. Установлено, что максимальная эффективность сенсибилизации пирилиевыми красителями достигается при разности потенциалов электрохимического окисления красителя-сенсибилизатора и органического полупроводника 0.26–0.28 В.

КУЗЬМИН В.А., ПРОНКИН П.Г., ТАТИКОЛОВ А.С. — 2007 г.

Спектрально-флуоресцентными и кинетическими методами исследовано взаимодействие мезозамещенного карбоцианинового красителя 3,3-диэтил-9-хлортиакарбоцианинперхлората (ДХТКЦ) с ДНК в растворах фосфатного буфера (pH 7). Показано, что в водных и водно-спиртовых растворах краситель находится главным образом в виде цис-изомера. В результате взаимодействия с ДНК обнаружено образование комплекса транс-формы ДХТКЦ, который затем постепенно (в течение десятков минут) переходит в комплекс цис-изомера красителя. Обнаружено существенное влияние концентраций реагентов и ионной силы раствора на кинетику транс-цис-перестройки комплекса ДХТКЦ, что свидетельствует о сложном характере данного процесса.

ГОРДЕЕВ О.А., ШАХАТОВ В.А. — 2007 г.

Исследованы спектральные характеристики и кинетические процессы лазерно-индуцированной плазмы, используемой для выращивания пленок из оксидов титана. Эксперименты проводились в вакууме, в кислороде, в плазме ВЧ-разряда в кислороде и его послесвечении. Предложена столкновительно-излучательная модель, описывающая поуровневую кинетику атомов и ионов титана на различных стадиях разлета лазерно-индуцированной плазмы. Показано, что условия локального термодинамического равновесия нарушаются вследствие быстрого газодинамического расширения плазмы. При этом функции распределения атомов и ионов титана по возбужденным состояниям описываются формулами Больцмана с различными температурами.

АНОШИН Г.Н., ЗАЯКИНА С.Б. — 2007 г.

Приведены результаты исследования аргоновых двухструйных дуговых плазмотронов ДГП-50 и нового ЭДП-355, применяемых в атомно-эмиссионном анализе геологических проб. Для каждого плазмотрона проведено измерение распределений по высоте факела температуры и интенсивностей аналитических линий благородных металлов (БМ). Показано, что при одинаковых расходах плазмообразующего газа в плазмотроне ЭДП-355 достигается более высокая температура, чем в плазмотроне ДГП-50. Уменьшение расхода плазмообразующего газа в плазмотроне ЭДП-355 приводит к усилению аналитических линий БМ в 1.5–2 раза. Исследования показали, что плазмотрон ЭДП-355 представляется перспективным источником для эмиссионного спектрального анализа при определении благородных металлов.

ГРИНЮК Е.В., КРУЛЬ Л.П., ЛИТВЯК В.В., МУРАШКО Е.А., РОГИНЕЦ Л.П., САЛЬНИКОВ Л.И., ШИШОНОК М.В. — 2007 г.

Исследована надмолекулярная структура картофельного крахмала, модифицированного облучением ускоренными электронами, и выявлены факторы, определяющие его растворимость в холодной воде. Показано, что обработка крахмала в воздушной среде дозами до 440 кГр сопровождается его аморфизацией и деструкцией макромолекул при незначительном увеличении содержания окисленных групп и неизменности морфологии зерен. Снижение степени кристалличности и степени полимеризации повышает растворимость облученного крахмала в холодной воде с 5 до 70%.

ГИЛЬМАН А.Б., ДРАЧЕВ А.И., РИШИНА Л.А., ЩЕГОЛИХИН А.Н. — 2007 г.

Исследовано влияние разряда постоянного тока на структуру пленочных образцов изо- и синдиотактического ПП, а также сополимеров пропилена и гексена-1 с изо- и синдиотактическими последовательностями. Показано, что воздействие плазмы на пленки гомополимеров практически не изменяло их фазовый состав. Однако в сополимерах пропилена и гексена-1 (0.9 и 1.7 мол. % гексена-1), синтезированных на изоспецифической системе, наблюдали фазовый переход -модификации в -модификацию. Структурный переход от предельно упорядоченной кристаллической модификации формы I, имеющей объемно-центрированную орторомбическую ячейку, к предельно разупорядоченной форме I, имеющей простую орторомбическую ячейку, происходил также в сополимере (1.1 мол. % гексена-1), синтезированном на синдиоспецифической системе. Показано, что причиной наблюдаемых структурных превращений является электрическое поле, возникающее в результате локализации электронов плазмы в поверхностных слоях полимерных образцов.

БЛУДЕНКО А.В., ПОНОМАРЕВ А.В., ЧУЛКОВ В.Н. — 2007 г.

ВАННИКОВ А.В., КОЛЕСНИКОВ В.А., ТЕДОРАДЗЕ М.Г., ЦИВАДЗЕ А.Ю., ЧЕРНЯДЬЕВ А.Ю. — 2007 г.

Исследованы свойства фотовольтаических преобразователей, содержащих в качестве электронно-проводящего слоя композицию MEH PPV с мезо-тетра(бензо-15-краун-5)порфинатом палладия(II), а в качестве дырочно-проводящего – слой фталоцианината меди(II). Исследовано влияние состава атмосферы, а также металла верхнего электрода на эффективность работы. Обнаружено, что кислород на стадиях изготовления по-разному влияет на формирование напряжения открытой цепи и на эффективность устройства. Установлена определенная корреляция между свойствами электродов и величиной фото-э.д.с. Наибольшая эффективность преобразования, равная 0.02 электрон/фотон на падающий свет, была получена на образцах, содержащих кроме указанных выше слоев нанесенный сверху на них слой аморфного селена.

КАРЯКИНА Л.Н., ОЛЕЙНИК А.В. — 2007 г.

Методами ИК, электронной спектроскопии, ТСХ и аналитических капельных реакций изучен фотолиз мета-азидофенола (мета-АФ) в различных органических растворителях и водных растворах pH. В органических растворителях (бензол, хлороформ, ацетонитрил) образуются полимерные производные гидроксиламина за счет взаимодействия нитрена с фенольной группой соседней молекулы мета-АФ, в этаноле и водных растворах образуется N-(мета-гидроксифенил)гидроксиламин – продукт взаимодействия нитрена с молекулами воды.