научный журнал по химии Кристаллография ISSN: 0023-4761

АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., МАРЦИНКО Е.Э., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СЕРГИЕНКО В.С. — 2004 г.

Разработана методика, проведены синтез и рентгеноструктурный анализ смешанного комплекса Cu и Ge с диэтилентриаминпентауксусной кислотой (H 5Dtpa) - [Cu{Ge(OH)(HDtpa)} 2] ∙ 12H 2O. В центросимметричной трехъядерной комплексной молекуле периферийный атом Ge имеет октаэдрическую координацию атомом О гидроксолиганда, а также тремя атомами О и двумя атомами N лиганда HDtpa 4- Центральный атом Cu координирован по вершинам тетрагональной бипирамиды (4 + 2) четырьмя атомами О и двумя атомами N двух лигандов HDtpa 4- Последний выполняет октадентатную гексахелатно-мостиковую функцию (3N, 5O). Комплексные и кристаллизационные молекулы воды объединены разветвленной сетью водородных связей.

КУРАТЬЕВА Н.В., НАУМОВ Д.Ю., НАУМОВА М.И., ПОДБЕРЕЗСКАЯ Н.В. — 2004 г.

Гипофосфиты металлов имеют широкое применение в разных областях, но недостаточно изучены их структуры. Подобраны условия синтеза (температурный режим, прекурсоры) и выращены кристаллы безводных гипофосфитов Li, K., Rb, Cs и NH 4. Структуры этих соединений определены методом рентгеноструктурного анализа и представляют собой упаковку слоев катионов металлов и координированных к ним анионов гипофосфитов. Функционально гипофосфит-анион во всех соединениях выполняет роль мостика между четырьмя катионами слоя. Каждый атом кислорода связан с двумя катионами.

ЖУХЛИСТОВ А.П., ЗИНЧУК Н.Н., КОТЕЛЬНИКОВ Д.Д. — 2004 г.

По электронограммам от текстур идентифицирована ассоциация простых (1T и 3R) и двух сложных (нестандартных) ортогональных политипов серпентинового минерала лизардита из кимберлитов трубки Катока (Западная Африка). С использованием политипного анализа диагностированы шестислойный политип с упорядоченным наложением одинаково ориентированных слоев (символы 3 23 23 43 43 63 6 или ++—00), относящийся к структурной группе A, а также трехслойный (символы 336 или I, I, II) или шестислойный политип (336366 или I, I, II, I, II, II) с чередованием противоположно ориентированных слоев и полубеспорядочной структурой.

ГУДИЛИН Е.А., РЭДДИ Е.С., ТРЕТЬЯКОВ Ю.Д., ЩМИТЦ Г. ДЖ. — 2004 г.

Рассмотрены современные тенденции развития расплавных методов получения двуоснотекстурированных крупнокристаллических покрытий толщиной ~100 мкм на основе сверхпроводящих купратов бария и редкоземельных элементов, а также висмут-содержащих высокотемпературных сверхпроводников. Показано, что создание симметричного искусственного рельефа поверхности -высокоэффективный способ контроля взаимной ориентации кристаллитов на поликристаллических металлических подложках. При этом доля кристаллитов сверхпроводника с углом взаимной разориентации < 5% может достигать 75-90%. Высокая эффективность данного способа получения ориентированных пленок многокомпонентных оксидных фаз свидетельствует, что он потенциально может быть использован для создания новых поколений сверхпроводящих композитных материалов. Ключевые слова: высокотемпературные сверхпроводники, кристаллизация, графоэпитаксия

ГЕГУЗИНА Г.А., САХНЕНКО В.П. — 2004 г.

Установлено соотношение ( ā 2 + ā 3 ) = ( ā 1 + ā 4 ) между средними параметрами приведенных перовскитовых ячеек ā 1, ā 2, ā 3, ā 4 любых четырех соединений со структурой перовскита составов 1 -ABX 3, 2 - A'BX 3, 3 - AB'X 3 и 4 - A'B'X 3 (A., A' и B, B' - атомы различных металлов попарно равной валентности, а X - атом кислорода или галогена), согласующееся с моделью гармонического квазиупругого межатомного взаимодействия.

НЕПОЧАТЕНКО В.А. — 2004 г.

Проведен анализ уравнений доменных стенок, полученных по методу Саприэля и методу, основанному на согласовании на границе раздела тензора теплового расширения. Показано, что уравнения доменных стенок W-типа совпадают, а W' совпадают для собственных и различаются для несобственных сегнетоэластиков.

ЖИЖИН К.Ю., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МУСТЯЦА В.Н., ПОЛЯКОВА И.Н. — 2004 г.

Изучены кристаллические структуры [Ph 3PCH 2Naph]B 10H 11 (I) при 110 К и [Ph 3PEt] 2B 10H 10 (II) при комнатной температуре (R = 0.0673 и 0.0609 для 4176 и 953 наблюдаемых отражений в I и II соответственно). Однозначно установлено, что протонирование аниона B 10H 2- 10 происходит по одной из граней апикального пояса и приводит, главным образом, к существенному удлинению ребер центрированной грани (В е-В е 1.948(4), В а-В е 1.770(5) и 1.787(5) Å).

АЛЕШИНА Л.А., НИКИТИНА Е.А., ПРОХОРСКИЙ М.Е., ФОФАНОВ А.Д. — 2004 г.

Проведено моделирование структуры аморфного оксида алюминия методом молекулярной динамики. В качестве стартовой конфигурации использовалось случайное распределение ионов алюминия Al 3+ и кислорода О 2- по объему кубов со сторонами, равными 21 и 24 Å. Проанализирован характер распределения катионов в анионной подсистеме. Показано, что в модельных кластерах возможно формирование пор при занижении средней электронной плотности.

ЗАДОВ А.Е., ИВАНОВА Т.И., КРИВОВИЧЕВ С.В., ОРГАНОВА Н.И., РОЖДЕСТВЕНСКАЯ И.В., ШЛЮКОВА З.В. — 2004 г.

Рентгеноструктурное исследование высокостронциевого Ti-ненадкевичита позволило считать его новым минералом, получившим название парацепинита-Na, с пр. гр. C2/m, удвоенным значением параметра с и другим распределением внекаркасных катионов по сравнению с цепинитом-Na. В частности, стронций находится не только в гексагональном окошке малого канала, но и в трех позициях большого канала. Изучены особенности мозаичных блоков, из которых составлен кристалл. Высказано предположение, что полисинтетическое двойникование данных кристаллов и многих представителей этого семейства связано с фазовым превращением гидротермального минерала в результате охлаждения после его образования. Сравнение всех трех структур вуориярвитовой подгруппы группы лабунцовита позволило объясить неспособность минерала вуориярвита поглощать Sr из водного раствора в отличие от цепинитов с меньшим объемом его элементарной ячейки и большим зарядом каркаса.

СЕРГИЕНКО В.С. — 2004 г.

Рассмотрены особенности строения пероксокомплексов переходных металлов IV и V групп (Ti, V, Nb, Ta) с соотношением M : O 2 = 1 : 1, 1 : 2, 1 : 3, 1 : 4, а также алкилпероксокомплексов Ti, Hf, V. Охарактеризовано структурное проявление транс-влияния (СПТВ) η 2-координированного пероксолиганда в псевдооктаэдрических монопероксокомплексах Ti, Nb и V. Сопоставлено СПТВ кратносвязанных пероксо- и оксолигандов в монооксомонопероксокомплексах ванадия(V).

АРАКЧЕЕВА А.В., ГРИНЕВИЧ В.В., ШАМРАЙ В.Ф., ШАПУИ Ж. — 2004 г.

Исследован структурный тип гексагональных соединений переменного состава K 6Ta 6 + zО 15F 6(F, O) y, где Z ≤ 1, y ≤ 3 (пр. гр. P6/m; a ~ 13.12, c ~ 3.86 Å). На основе структурных данных, полученных для кристалла Та 5+-соединения и двух кристаллов Ta (5 - δ)+-бронз, полученных на катоде при электролизе солевых расплавов и содержащих катионы Та+, установлено, что образование бронз связано с дефектами внедрения в структуру интеркалированных катионов Та. Предложена схема восстановления катионов Та на катоде. Выведены формулы составов с учетом частичного восстановления Та до различных целочисленных степеней окисления. В работе экспериментально исследованы: прозрачный и бесцветный кристалл Та 5+-соединения К 6Та 5+ 6.27О 15F 7.4 ; коричневый полупрозрачный кристалл частично восстановленной Та +-бронзы К 6Та 5+ 6.33Та + 0.55О 15F 8.2 ; темно-серый металлоподобный кристалл полностью восстановленной Та +-бронзы К 6Та 6 5+Та +О 15F 7.

ТОРГАШЕВ В.И., ШИРОКОВ В.Б. — 2004 г.

Выведены 35 низкосимметричных фаз вращения октаэдров в структуре перовскита, связанных с точками k 10(X), k 11(M) и k 13(R) зоны Бриллюэна, в которых атомы исходной октаэдрической позиции остаются эквивалентными. Для каждой низкосимметричной фазы приведены структурные данные, найдено выражение смещений атомов через параметры порядка. Все низкосимметричные фазы можно получить, рассматривая только один или два параметра порядка.

ДОЙЧИЛОВИЧ Я., КУЛАГИН Н., ПОПОВИЧ Д., СПАСОВИЧ С. — 2004 г.

Приведены результаты экспериментальных исследований температурной зависимости низкочастотной диэлектрической проницаемости ε 0 и tgδ номинально чистых и примесных монокристаллов титаната стронция при Т - 10-300 К. Образцы легированы ионами группы железа (V, Mn, Fe, Со) и/или ионами редких земель (Pr, Nd, Sm, Tm) в концентрации 10 -3-5 x 10 -1 ат. %. Для ряда образцов обнаружен аномальный ход зависимостей ε 0(Т) и tgδ (Т), который связывается с нарушением стехиометрии монокристаллов и переходом части ионов Ti 4+ в состояние Ti 3+.

БЛАТОВ В.А., ИЛЮШИН Г.Д. — 2004 г.

С использованием пакета программ TOPOS 3.2 проведен геометрико-топологический анализ ортотетраэдрических фаз M x(TO 4) y (73 фосфата и 31 арсенат). В качестве классификационных параметров топологически различных MTO-сеток использованы значения координационных последовательностей {N k} T-атомов. Кристаллические структуры проанализированы в пределах первых 12 координационных сфер T-узлов и отнесены к 43 топологическим типам. Установлено, что только 14 типов являются общими для структур фосфатов и арсенатов, а 29 - уникальными: 21 тип характеризует фосфаты и 8 - арсенаты. Рассчитаны средние значения длин связей (Р-O) = 1.54(3) и ‹ As -O› = 1.69(2) Å. Иерархическое упорядочение кристаллических структур осуществлено с использованием концепции полиэдрического микроансамбля (ПМА) структуры. Выделенные локальные области кристаллических структур (по которым осуществлена классификация) представляют собой T-ПМА с инвариантными PO 4- и AsO 4-тетраэдрами. T-ПМА являются геометрической интерпретацией координационных последовательностей T-узлов. Впервые для ортофосфатов и их аналогов учтен супраполиэдрический уровень организации кристаллической структуры в целом, в котором тетраэдры PO 4 и AsO 4 рассматриваются как инвариантные частицы, играющие роль темплатов для конденсации любых геометрических типов полиэдров MO n.

ПОПОВ Д.Ю., ПОПОВА О.А. — 2004 г.

На основе модели точечных диполей выполнены теоретические расчеты главных показателей преломления и ориентации индикатрисы 11 минералов, характерной особенностью которых является статистическое распределение части ионов по кристаллографическим позициям, расположенным на запрещенных расстояниях друг от друга. Полученные в результате расчетов оптический знак минералов средней категории сингоний и ориентация индикатрисы ромбического и моноклинных минералов согласуются с экспериментально определенными параметрами.

ГУФАН А.Ю. — 2004 г.

Построена теория “собственного” распада твердых растворов, отличающаяся от ранее обсуждавшихся феноменологическим учетом трех и четырехчастичных взаимодействий. Показано, что такая теория может описать четыре типа принципиально различающихся фазовых диаграмм. В рамках этой теории обсуждается структура и состав самородных твердых растворов Au cAg 1-c, в которых распад, проявляющийся при 0.02 < с < 0.12, оказывается результатом конкуренции собственного и несобственного распадов. Несобственный распад связан с образованием кюстелита.

ЖИЛОКОВ Х.П., ОРКВАСОВ Т.А., СОЗАЕВ В.А. — 2004 г.

Методом электропроводности изучается кинетика собирательной рекристаллизации при T = 180°С в твердых растворах Sn-Pb, Sn-In, Sn-Zn, Pb-Sn.

ШТАНОВ В.И. — 2004 г.

По результатам исследования микроструктуры выращенных кристаллов A IVB VI при варьировании формы конического дна ампулы величины перегрева расплава ΔT + относительно температуры ликвидуса шихты, осевого градиента температуры в печи ΔT и скорости протяжки ампулы v определено, что образование монокристаллического затравочного кристалла наиболее вероятно при условиях: ΔT ≤ 20 К/см, ΔT + < 30 К и v < 0.4 мм/ч. Коническое дно ампулы должно иметь стенки одинаковой толщины, принцип геометрического отбора монокристаллического затравочного кристалла неэффективен. Полученные результаты обсуждены с учетом данных по строению и поведению расплавов A IVB VI при нагревании и охлаждении.

БАРИНОВА А.В., ПЕТРАШКО А., РАСЦВЕТАЕВА Р.К., ЧУКАНОВ Н.В. — 2004 г.

Уточнена кристаллическая структура Zn-содержащего грайфенштейнита из месторождения Пиринеус (Минас - Жераис, Бразилия) (R = 0.045, 562|F| > 2σ(F)). Параметры ячейки: a = l5.941(3), b = = 11.877(3), c = 6.625(2) Å, β = 95.09(2)°; V = 1249.4 Å 3; пр.гр. C2/c; Z = 2. Идеализированная формула: [Mn(Fe 2+, Zn) 4]Ca 2Be 4(PO 4) 6(OH) 4 ∙ 6H 2O. Минерал изоструктурен ранее исследованным моноклинным представителям группы рошерита из различных месторождений и отличается от них присутствием Zn в одной из двух октаэдрических позиций.

ВОЛОШИН А.Э., СОБОЛЕВА Л.В. — 2004 г.

Использованы фазовые диаграммы растворимости Me 2O-P 2O5-H 2O для нахождения оптимальных составов и температур растворов для выращивания кристаллов твердых фаз MeH 2PO 4 (Me = Li, Na, K., Rb, Cs, NH 4). Приведены оптимальные условия для выращивания в динамическом режиме кристаллов дигидрофосфатов элементов первой группы и аммония. Из водных растворов методами снижения температуры и изотермического испарения на затравку выращены монокристаллы LiH 2PO 4, NaH 2PO 4, NaH 2PO 4 ∙ 2H 2O, NaH 2PO 4 ∙ H 2O, KH 2PO 4, K(H.,D) 2PO 4, RbH 2PO 4, CsH 2PO 4, (NH 4)H 2PO 4.