научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

ЕРМОЛАЕВ А.В., МИРОНОВ Ю.В., СМОЛЕНЦЕВ А.И. — 2014 г.

Полимерные соединения состава [Cu(Еn)2(H2O)2][{Cu(Еn)2}Re6S8(CN)4(OH)2] · 5.5H2O (I) и [Cu(Еn)2(H2O)2][{Cu(Еn)2}Re6Se8(CN)4(OH)2] · 5H2O (II) синтезированы наслаиванием аммиачного раствора CuCl2 с этилендиамином (Еn) на водные растворы соответствующих октаэдрических кластерных халькоцианогидроксокомплексов рения. Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, элементного анализа, РСА.

КОЖУХОВСКАЯ Г.А., ПАВЛЕНКО Н.И., СТАРКОВ А.К. — 2014 г.

Получен препарат при взаимодействии комплекса цис-дихлородиамминплатины(II) с природным полисахаридом арабиногалактаном, который охарактеризован методами РФА, ИК-спектроскопии, УФ-спектрофотометрии и термогравиметрии. Показано, что цис-дихлородиамминплатина(II) связана с арабиногалактаном по связи –С–O–C– водородом NH3-группы исходного комплекса. Препарат обладает способностью подавлять рост опухоли, не оказывая на организм токсического эффекта.

БЕРБЕРОВА Н.Т., ПОДДЕЛЬСКИЙ А.И., СМОЛЯНИНОВ И.В., СМОЛЯНИНОВА С.А. — 2014 г.

В работе изучены электрохимические превращения и антирадикальная активность пяти- и шестикоординационных соединений сурьмы(V) I–V, содержащих тридентатный O,N,O-донорный лиганд – N,N-бис(2-гидрокси-ди-3,5-трет-бутилфенил)амин. В процессе окисления шестикоординационным соединениям триарилсурьмы(V) R3Sb(Cat-NH-Cat) (I–III) свойственно образование нейтральных парамагнитных интермедиатов Ia–IIIa. Для пятикоординационных комплексов R Sb(Cat-N-Cat) (IV, V) наблюдаются две анодных обратимых одноэлектронных стадии. Возможность формирования в ходе электрохимического окисления стабильных парамагнитных частиц обусловливает проявление антирадикальной активности комплексов. Исследование взаимодействия соединений I–V с электрогенерированным супероксид анион-радикалом, дифенилпикрилгидразильным радикалом, пероксильными радикалами, гидропероксидами, образующимися при аутоокислении ненасыщенных жирных кислот (олеиновой, линолевой), показало, что все комплексы проявляют выраженную антирадикальную активность. Наибольший эффект обнаружен для соединений I, IV, V, для которых характерно пролонгированное действие.

АБРАМОВ П.А., ГУЩИН А.Л., КОРЕНЕВ В.С., ЛАРИЧЕВА Ю.А., МИХАЙЛОВ М.А., РОГАЧЕВ А.В., СИНКЕВИЧ П.Л., СОКОЛОВ М.Н. — 2014 г.

При разрушении гидроксо- и аквамостиков циклического пентамера K2I2[Mo10O10( -S)10(OH)10(H2O)5] · 20H2O (I) в среде HCl в присутствии CsCl получен и структурно охарактеризован новый биядерный оксотиомолибденовый комплекс Cs3[Mo2O2( -S)2Cl4(H2O)2]Cl (II). Димерный фрагмент в комплексе II состоит из двух искаженных октаэдрических Mo(V)-центров, имеющих неэквивалентное окружение, соединенных двумя сульфидными мостиками. Расстояние Mo–Mo (2.8411(6) A) в II соответствует связи металл–металл.

АШУРОВ Ж.М., ИБРАГИМОВ Б.Т. — 2014 г.

Синтезированы новые гетеролигандные комплексы Cu(II) и Zn(II) с анионом -нафтилуксусной кислоты (НУК) и моноэтаноламином (МЭА) состава [M(НУК)2(МЭА)2] (M = Cu2+ (I), Zn2+ (II)). Методом РСА установлена кристаллическая структура полученных комплексов (CIF files CCDC № 984 097 (I), 930 946 (II)). Кристаллы моноклинные, для I: a = 18.8140(9), b = 4.82500(14), c = 16.0360(7) A, = 115.135(6)°, V = 1317.87(11) A3, пр. гр. P21/c, Z = 2; для II: a = 32.9760(14), b = 5.0911(3), c = 15.7994(10) A, = 94.418(5)°, V = 2644.6(3) A3, пр. гр. С2/с, Z = 4. В структуре комплекса I ион Cu2+, расположенный в центре симметрии, координирован по вершинам искаженного октаэдра атомами кислорода двух молекул НУК (Cu–O(2) 2.019(4) A) и двух молекул МЭА. Последний лиганд – бидентатно-хелатный – координирует металл через атомы О и N с образованием пятичленного металлоцикла (Cu–O(3) 2.457(5), Cu–N(1) 1.986(5) A). В комплексе II атом Zn (на оси 2) координирован по вершинам искаженного тетраэдра атомами кислорода двух молекул НУК (Zn–О(2) 1.976(4) A) и атомами азота двух молекул МЭА (Zn–N 2.034(6) A). На основе структурных данных рассмотрен характер взаимодействия координированных лигандов НУК и МЭА, а также способы упаковки комплексов I, II.

АВЕЗОВ К.Г., АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., ПАРПИЕВ Н.А., СЕВИНЧОВ Н.Г., ТУРСУНОВ М.А., УМАРОВ Б.Б. — 2014 г.

Взаимодействием спиртовых растворов бензоилгидразона 2-трифторацетилциклоалканонов (H2L) и водно-аммиачного раствора ацетата никеля(II) в соотношении 1 : 1 получены комплексы NiL · NH3 квадратного строения. Методами элементного анализа, ИК-, ПМР-спектроскопии и РСА установлены состав и строение полученных комплексов.

КОГАН В.А., ЛЕВЧЕНКОВ С.И., ЛУКОВ В.В., ПОПОВ Л.Д., СТАРИКОВА З.А., ЩЕРБАКОВ И.Н. — 2014 г.

Синтезирован 2-хинолинилгидразон 2-дифенилфосфинобензальдегида (HL) и комплекс никеля(II) на его основе состава [Ni(L)(CH3COO)]. Структура комплекса установлена методом РСА. Ион никеля в молекуле комплекса имеет квадратное PNNO-донорное окружение. За счет межмолекулярных водородных связей C–H···O в кристалле формируются центросимметричные димеры.

АШУРОВ Ж.М., ИБРАГИМОВ Б.Т., МУХАМЕДОВ Н.С. — 2014 г.

Приведены результаты синтеза и РСА моноядерных комплексов состава [ML2(H2O)4] (M = Co2+(I), Cu2+(II), Zn2+(III)), содержащих молекулы воды и анионы -(N-бензоксазолин-2-он) уксусной кислоты (L = С9H6O4). Кристаллы I–III изоструктурные (пр. гр. P21/n, Z = 2) и построены из дискретных нейтральных комплексных молекул. Кристаллографические данные: I – а = 6.1470(5), b = 5.3310(3), с = 30.5894(17) A, = 95.056(6)°, V = 998.50(11) A3; II – а = 5.9661(6), b = 5.1414(4), с = 32.672(2) A, = 92.395(6)°, V = 1001.33(14) A3; III – а = 6.1404(3), b = 5.3476(2), с = 30.5865(12) A, = 94.708(4)° V = 1000.96(7) A3. Атомы металлов комплексообразователей М находятся в кристаллографических центрах симметрии и имеют искаженное октаэдрическое окружение за счет двух атомов кислорода карбоксильных групп двух монодентатных лигандов L и четырех молекул воды. Длины связей: M O(1w)(H2O) и M O(2w)(H2O) для указанных комплексов составляют 2.088(3) и 2.118(3); 2.446(3) и 1.971(3); 2.113(4) и 2.093(3) A (M = Co2+, Cu2+ и Zn2+ соответственно). Кристаллическая структура образуется за счет упаковки цепочек, построенных межмолекулярными водородными связями O–H... O.

ДОБРОХОТОВА Ж.В., КРИШТОП Т.А., ПАСЫНСКИЙ А.А., СКАБИЦКИЙ И.В., ШАПОВАЛОВ С.С. — 2014 г.

Реакциями диметилтитаноценборгидрида и ванадоцена с цимантренкарбоновой кислотой CymCOOН получены мономер (C5H4Me)2Ti(OOCCym)2 (I) и димер (C5H5)V(OOCCym)4V(C5H5) (II) соответственно. Действие избытка лутидина на цимантренилкарбоксилат Cu(II) приводит к мономеру (C7H9N)2Cu(COOCym)2 (III). В реакции лутидина со смесью бис-цимантренилкарбоксилатов Cu(II) и Mn(II) возникает гетерометаллический трехъядерный комплекс (C7H9N)Cu(OOCCym)3Mn(OOCCym)3Cu(C7H9N) (IV). Строение I–IV установлено методом РСА. В I и III цимантренилкарбоксилатные группировки концевые, в II и IV – мостиковые, что также проявляется характеристическими полосами валентных колебаний ОСО в ИК-спектрах.

АСЛАНОВ Л.А., ЗАХАРОВ В.Н., САВИЛОВ С.В., СЕНЯВИН В.М., ЯЦЕНКО А.В. — 2014 г.

Выполнен синтез нанокристаллического кремния восстановлением тетраэтилортосиликата как в гомогенном, так и в гетерогенном вариантах со стабилизацией поверхности азот-гетероциклическими карбеновыми (NHC) лигандами. Присутствие NHC лигандов на поверхности нанокристаллов кремния доказано методом ИК-спектроскопии. Согласно данным просвечивающей электронной микроскопии, размеры кристаллов нанокремния лежат в диапазоне 2.2–8.4 нм. Фотолюминесценция образцов отчетливо регистрируется в синей области спектра.

АНАНЬЕВ И.В., ДОБРОХОТОВА Е.В., КУЛТЫШКИНА Е.К., РУДНИЦКАЯ О.В. — 2014 г.

, вхождение DMSO во внутреннюю сферу анионов с образованием диметилсульфоксидных комплексов осмия(III) и осмия(II). , a = 7.7732(2), b = 8.9209(3), c = 9.8176(3) A, = 69.0120(10)°, = 72.2170(10)°, = 67.4330(10)°, Z = 1 (I); a = 7.9241(4), b = 9.1701(5), c = 10.2644(5) A, = 67.5250(10)°, = 71.0670(10)°, = 66.5990(10)°, Z = 1 (II). Соединения состоят из катионов [H(DMSO)2]+ с весьма прочной водородной связью O···H···O (O···O 2.441 в I и 2.457 A в II; атом водорода преимущественно локализован у одного атома кислорода) и анионов [OsХ6]2, представляющих собой несколько искаженный октаэдр. Синтезированные комплексы охарактеризованы методами ИКС, ЭСП, ЯМР, потенциометрии. В диметилсульфоксидных растворах происходят диссоциация катионов [H(DMSO)2]+, вхождение DMSO во внутреннюю сферу анионов с образованием диметилсульфоксидных комплексов осмия(III) и осмия(II).

ВИРОВЕЦ А.В., РОГАЧЕВ А.В., СОКОЛОВ М.Н. — 2014 г.

Взаимодействие [VO(OPr)3] с (изо-PrO)2P(S)SH (Pr = н-пропил, изо-Pr = изопропил) с последующей обработкой гексаметилдисилтианом Me3SiSSiMe3 приводит к образованию дитиофосфатного комплекса V(III) [V(S2P(O-изо-Pr)2)3]. Строение установлено методом РСА (СIF file CCDC № 986 354).

СЕНЧУРИН В.С., СОМОВ Н.В., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2014 г.

Взаимодействием гексабромородиата натрия с бромидом метилтрифенилфосфония в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован ионный комплекс транс-бис(диметилсульфоксидо)тетрабромородиат метилтрифенилфосфония (I). Атом фосфора в катионе [Ph3MeP]+ имеет практически неискаженную тетрагональную координацию (углы СРС 108.3(2)°–110.5(2)°, связи Р–С 1.779(6)–1.798(4) A). В октаэдрическом комплексном анионе [RhBr4(DMSO)2-trans]- диметилсульфоксидные лиганды координированы атомами серы (Rh S 2.344(1), 2.336(1); Rh–Br 2.4839(7)–2.4934(7) A; углы SRhS 179.56(7)°, транс-BrRhBr 179.30(3)°, 179.56(7)°) (CIF file CCDC № 978748).

БОЛОГА О., БОУРОШ П., БУЛХАК И., ГДАНЕЦ М., МЕЛЬНИК Е., ШАФРАНСКИЙ В. — 2014 г.

Путем кондесации 3-(гидроксиамино)-3-метилбутанона-2 с тиосемикарбазидом синтетизирован новый лиганд тиосемикарбазон 3-(гидроксиамино)-3-метилбутанона-2 (H2L) и получены его комплексы с Co(III) и Ni(II), [Co(HL)2]Cl · 2H2O (I) и [Ni(H2L)2]Cl2 · 2.25H2O (II). Состав и структура тиосемикарбазона и комплексов на его основе подтверждены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и РСА (CIF files CCDC № 985 065 (H2L), 985 066 (I), 985 067 (II)). Определены кристаллические структуры H2L, I, II. Обсуждаются способ координирования лиганда к металлам, его конформационные превращения при комплесообразовании и упаковка компонентов соединений H2L, I, II в кристаллах.

СЕНЧУРИН В.С., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2014 г.

Взаимодействием трифенилсурьмы с пропиоловой кислотой в присутствии пероксида водорода (мольное соотношение 1 : 2 : 1, 1 : 1 : 1) в диэтиловом эфире синтезированы дипропиолат трифенилсурьмы Ph3Sb[OC(O)C СН]2 (I) и -оксо-бис[(пропиолато)трифенилсурьмы] [Ph3SbOC(O)C СН]2O (II). Из пентафенилсурьмы и пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислот в толуоле получен пропиолат тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)C (III). По данным РСА, в кристаллах I и III по два типа кристаллографически независимых молекул (а, б). Атомы сурьмы в молекулах Iа, Iб, II и IIIа, IIIб имеют тригонально-бипирамидальную координацию с различной степенью искажения. Аксиальные углы OSbO и OSbС равны 176.8(2)° (Iа, Iб), 170.17(15)°, 178.78(14)° (II) и 173.2(5)°, 174.4(5)° (IIIа, IIIб). Экваториальные углы CSbC изменяются в интервалах 108.2(3)°–143.1(3)° (I); 109.0(2)°–131.0(2)° (II); 113.1(4)°–125.4(4)° (III). Угол SbOSb в II – 141.55(19)°. Длины связей Sb–C составляют 2.103(8)–2.141(5) (I), 2.105(5)–2.119(5) (II), 2.076(12)–2.166(13) A (III). Расстояния Sb–O в ряду I, II, III увеличиваются: 2.139(6)–2.156(7) (Iа, Iб), 2.206(4), 2.218(3) A (II), 2.338(10), 2.340(10) A (III).

ГУЩИН A.Л., ЛАРИЧЕВА Ю.А., ПИРЯЗЕВ Д.А., СОКОЛОВ М.Н. — 2014 г.

Смешанолигандный кластерный комплекс состава [ ] · СHCl3 (I · СHCl3), где Dtp = (EtO)2PS2, получен при взаимодействии аквакомплекса молибдена [Mo3S4(H2O)9]4+ с 4,4-диметил-2,2-бипиридином (Me2Bipy) и сульфидом фосфора (P4S10) в этаноле с последующим хроматографическим разделением на силикагеле и кристаллизацией в присутствии уксусной кислоты. Кристаллическая структура I · СHCl3 установлена методом РСА. Полученное соединение охарактеризовано спектрами ИК и ЯМР и элементным анализом; установлено его электронное строение и электрохимическое поведение в растворе.

ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2014 г.

Взаимодействием пентафенилсурьмы с янтарной, яблочной и винной кислотами (мольное соотношение 2 : 1) в толуоле получены сукцинат (I), малат (II) и тартрат бис(тетрафенилсурьмы) (III) с выходами 98, 92, 94% соответственно. По данным РСА, молекулы I и II центросимметричны. В II гидроксигруппа в остатке кислоты разупорядочена по двум положениям. В кристалле III есть два типа кристаллографически независимых молекул (а и б). Атомы сурьмы в I, II, IIIа, IIIб имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы CаксSbOакс равны 166.80(8)° (I), 174.8(2)° (II), 176.4(4), 177.4(3)° (IIIа), 173.3(4), 172.7(4)° (IIIб). Экваториальные углы CэквSbСэкв изменяются в интервалах 99.3(1)°–154.5(1)° (I), 115.2(2)°–123.3(2)° (II), 115.7(4)°–123.3(4)°, 115.2(5)°–125.6(5)° (IIIа), 107.9(4)°–129.1(4)°, 113.7(4)°–124.8(5)° (IIIб). Связи Sb–C, Sb–O равны 2.138(3)–2.176(3), 2.319(2) A (I), 2.111(6)–2.163(5), 2.243(4) A (II), 2.072(13)–2.169(11), 2.252(7), 2.284(7) A (IIIа), 2.047(11)–2.190(11), 2.224(7), 2.256(7) A (IIIб). Внутримолекулярные расстояния Sb···O=С 2.528(3) (I), 3.267(7) (II), 3.381(7), 3.436(7) (IIIа), 3.351(7), 3.162(7) A (IIIб). Для I, II, III CIF files CCDC № 929 151, 941 542, 941 543 соответственно.

ВИТУХНОВСКИЙ А.Г., ЛЕПНЕВ Л.С., ЛОБАНОВ A.H., ТАЙДАКОВ И.В. — 2014 г.

Взаимодействием NdCl3 c 1,3-бис(1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил)пропан-1,3-дионом (HL) и 1,10-фенатролином (Phen) в присутствии основания получен комплекс [Nd(L)3Phen] (I). Из раствора комплекса в дихлорметане получен неустойчивый сольват I · 2CH2Cl2, структура которого определена методом РСА. Изучены фотофизические свойства комплекса и предложены возможные пути передачи энергии в процессе фотолюминесценции.

ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОЗЮХИН С.А., КОКУНОВ Ю.В., ЧУРАКОВ А.В. — 2014 г.

статистически разупорядочены по трем позициям каждый. Спектр люминесценции содержит эмиссионную полосу в зеленой области. , a = 9.651(2), b = 9.655(2), c = 0.884(2) A, = 115.752(2)°, ? = 94.582(2)°, ? = 106.000(2)°, V = 854.3(2) A3, Z = 1, (выч.) = 2.404 г/см3. Атом Ag имеет треугольную координацию (Ag(1)–N(11) 2.34(2), Ag(1)–N(12А) 2.24(2) и Ag(1)–N(21) 2.28(1) A) атомами азота одной монодентатной и двух мостиковых молекул фталазина. В результате их взаимодействия образуется практически центросимметричный биядерный катионный комплекс [Ag2(Phtz)4]2+ (Ag(1)... Ag(1А) 3.452(7) A). Атомы кислорода аниона ReO статистически разупорядочены по трем позициям каждый. Спектр люминесценции содержит эмиссионную полосу в зеленой области.

ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОЗЮХИН С.А., КОКУНОВ Ю.В., РАЗГОНЯЕВА Г.А. — 2014 г.

При взаимодействии CdI2 с 4-цианопиридином (4-CNPy, C6H4N2) синтезирован комплекс [CdI2(4-CNPy)2] (I) и определена его структура (СIF file CCDC № 983377). Сингония моноклинная, пр. гр. C2, a = 24.698(5), b = 4.127(1), c = 7.597(2) A, = 96.05(1)°, V = 770.0(3) A, (выч.) = 2.477 г/см3, Z = 2. В cтруктуре I за счет мостиковых атомов иода формируются полимерные цепочки [CdI2(4-CNPy)2] , вытянутые вдоль направления [010]. Атом Cd(1), расположенный на оси второго порядка, октаэдрически координирован четырьмя мостиковыми атомами иода и двумя атомами азота двух лигандов (4-CNPy) (Сd Iсредн 2 .947(2) и Cd–N(1) 2.410(6) A). Октаэдр незначительно искажен. Расстояние между атомами кадмия в цепочке 4.13 A. Соединение I обладает фотолюминесценцией.