научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

БАРАНЧИКОВ А.Е., БОЙЦОВА О.В., ИВАНОВ В.К., КОРОТКОВ Р.Ф. — 2015 г.

Изучено влияние кислотности реакционной среды на фазовый состав и микроморфологию диоксида марганца, полученного методом гидротермально-микроволновой обработки. Выявлены условия получения однофазных нанокристаллических полиморфных модификаций диоксида марганца – бирнессита и криптомелана. Полученные образцы охарактеризованы методами рентгеновской дифракции, спектроскопии комбинационного рассеяния и растровой электронной микроскопии.

БАРАНЧИКОВ А.Е., БОЙЦОВА О.В., ШЕКУНОВА Т.О. — 2015 г.

Предложен эффективный метод синтеза наночастиц диоксида марганца, основанный на гидротермально-микроволновой обработке раствора перманганата калия и нитрита натрия в присутствии серной кислоты. Проанализировано влияние условий синтеза на фазовый состав и микроморфологию продуктов синтеза. Показано, что изменение pH реакционной смеси приводит к изменению фазового состава и морфологии наночастиц продукта.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ГАЙТКО О.М., ДУДКИНА Т.Д., ЕГОРЫШЕВА А.В., КУВШИНОВА Т.Б., РУДНЕВ П.О. — 2015 г.

Показана принципиальная возможность получения методом соосаждения сложного тройного оксида, содержащего различные по своей химической природе элементы. Изучено взаимодействие кислотных растворов висмута, железа и сурьмы с моноэтаноламином и аммиаком и определено влияние условий соосаждения на фазовый состав и морфологию продуктов реакции. Впервые получены образцы нанокристаллического висмут–железо–сурьма-содержащего пирохлора.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ДАНИЛОВ В.П., ИВАНОВ В.К., КОНДАКОВ Д.Ф., ФРОЛОВА Е.А., ЯПРЫНЦЕВ А.Д. — 2015 г.

Исследованы продукты взаимодействия растворов нитрата иттрия и гидроксида калия, полученные при 25 и 50°C, а также выдержанные при температуре кипения реакционной смеси. Методами Скрейнемакерса, рентгенофазового и кристаллооптического анализа, ИК-спектроскопии и электронной микроскопии установлено, что в зависимости от соотношения исходных реагентов в результате взаимодействия при 25 и 50°C образуются рентгеноаморфный гидроксид иттрия Y(OH)3 и основной нитрат иттрия Y(OH)2.5(NO3)0.5 · H2O в виде слабозакристаллизованного осадка. При выдерживании продуктов взаимодействия при температуре кипения получен хорошо закристаллизованный образец основного нитрата иттрия.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ГОЛЬДТ А.Е., ИВАНОВ В.К., СКОГАРЕВА Л.С., ЯПРЫНЦЕВ А.Д. — 2015 г.

Взаимодействием слоистого гидроксонитрата иттрия Y4(OH)10(NO3)2 · xH2O с 12%- и 87%-ными водными растворами H2O2 при 0°C получено устойчивое пероксосоединение иттрия, содержащее 6.7% активного (перекисного) кислорода. По данным ИК- и КР-спектроскопии, активный кислород в составе полученного соединения присутствует в виде HO - и O -групп. Термолиз пероксо-соединения иттрия приводит к получению наноразмерного (6 нм) оксида иттрия.

ВОРОНИН В.И., МАРКОВ В.Ф., МАСКАЕВА Л.Н., ФОРОСТЯНАЯ Н.А. — 2015 г.

Показана возможность получения пленок твердых растворов замещения в сульфидной системе путем ионного обмена на межфазной границе “пленка CdS – водный раствор соли свинца”. Изучены состав, структура и морфология свежеосажденных пленок CdS, PbS и слоев сульфида кадмия, выдержанных в течение 60–540 мин при 353–368 K в водном растворе ацетата свинца. Методами КР-спектроскопии и рентгеновской дифракции в скользящем режиме установлено, что за счет ионообменного процесса в пленке происходит образование пересыщенных твердых растворов замещения CdxPb1xS (х 0.31), содержание кадмия в которых постепенно снижается по толщине.

ЖДАНОВ А.П., ЖИЖИН К.Ю., КУЗНЕЦОВ Н.Т., РАЗГОНЯЕВА Г.А., РЕТИВОВ В.М. — 2015 г.

В результате реакции Kat2[BnHn] (n = 10, 12; Kat = Na, K, Ag) с третичными галогеналканами tC4H9Cl, 1-AdBr, (C6H5)3CCl получен ряд клозо-дека- и додекаборатов в виде карбокатионных солей. Полученные соединения идентифицированы методами ИК-, ЯМР (1H, 11B, 13C) спектроскопии.

ГЕРАСИМОВА Л.Г., КНЯЗЕВА А.И., МАСЛОВА М.В. — 2015 г.

Показана возможность использования устойчивого золя титана(IV), образующегося в процессе щелочной нейтрализации растворов титановых солей – сульфата оксотитана TiOSO4 · H2O и аммоний сульфата оксотитана (NH4)2TiO(SO4)2 · H2O, при синтезе сферогранулированного ионообменного материала в виде гидратированного гидроксооксотитана. Установлена взаимосвязь между природой исходного раствора, количеством терминальных и мостиковых ОН--групп в полученном из него золе и сорбционными свойствами синтезированного золь-гель методом гидратированного гидроксооксотитана. На основании различной способности терминальных и мостиковых ОН--групп к диссоциации предложен механизм ионообменной сорбции. Изучены поверхностные свойства синтезированных материалов, классифицирована их поровая система.

АШМАРИН А.А., ИВИЧЕВА С.Н., КАРГИН Ю.Ф., КУЦЕВ С.В. — 2015 г.

Выполнен синтез титанатов висмута различного состава и 3D-нанокомпозитов на основе опаловых матриц и титанатов висмута разных структурных типов, основанный на золь-гель и алкоксотехнологиях с использованием многоатомных спиртов. Предложенная методика синтеза титанатов висмута со структурами силленита Bi12TiO20, пирохлора Bi2Ti2O7 и слоистого титаната Bi4Ti3O12 позволяет понизить температуру начала формирования целевого продукта в порошках и 3D-нанокомпозита на основе опаловых матриц и значительно сократить время синтеза. Выявлено влияние старения исходного золя на фазовый состав титанатов висмута. Установлено, что образование фазы дититаната висмута со структурой пирохлора в поровом пространстве опаловых матриц (нанореакторах) становится доминирующим независимо от соотношения Bi2O3/TiO2 (2 : 3 или 1 : 2), что связано с влиянием размерного фактора на устойчивость формирующихся фаз. Показана возможность расширения области существования от 20 до 1000°C метастабильных при этих температурах Bi2Ti2O7 и Bi2SiO5, формирующихся в виде наночастиц, за счет ограничения реакционной зоны процесса золь-гель синтеза поровым пространством опаловой матрицы.

ВИРОВЕЦ А.В., ГИНИЯТУЛЛИНА Ю.Р., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., ТАТАРИНОВА Э.С., ЧЕРКАСОВА Т.Г. — 2015 г.

Синтезированы два новых координационных полимера кадмия (II) одинакового состава Cd(Cpl)Cl2 (Cpl – -капролактам) (I и II), но различной структуры. Их строение установлено методами ИК-спектроскопии и РСА. Кристаллы I и II моноклинные, пр. гр. P21/c; для I: a = 10.0551(6), b =15.2035(11), c = 6.6079(3) A, = 108.462(2)°, V = 958.18(10) A3, выч = 2.055 г/см3, Z = 4; для II: a =6.66620(10), b = 18.9061(4), c = 15.5188(3) A, = 96.8640(10)°, V = 1941.84(6) A3, выч = 2.028 г/см3, Z = 8. Изучены процессы термолиза соединения I термогравиметрическим методом.

БОРОВИКОВА Е.Ю., КОРЧЁМКИН И.В., КУРАЖКОВСКАЯ В.С., ПЕТЬКОВ В.И. — 2015 г.

Соединение NaNiPO4 получено кристаллизацией из раствора солей, содержащих элементы, образующие целевой продукт, и фосфорной кислоты с последующей термообработкой. Проведено комплексное исследование NaNiPO4 со структурой минерала маричита. Методом Ритвельда уточнена его структура (пр. гр. Pnma, a = 8.7839(2), b = 6.7426(2), c = 5.0368(2) A, V = 298.31(2) A3, Z = 4). Каркас структуры построен из соединенных ребрами октаэдров NiO6, образующих колонки, простирающиеся вдоль оси b и связанные между собой тетраэдрами PO4. Полости структуры заселены ионами Na+. Термического изменения дифракционной картины NaNiPO4 в интервале температур 25–700°C не выявлено. Коэффициент объемного теплового расширения фосфата V = 34 ? 10-6°С-1 позволяет отнести его к высокорасширяющимся веществам. Сопоставлена устойчивость структуры маричита в ряду соединений NaEIIPO4 (EII = Mn, Fe, Co, Ni).

ГОЛОВАНОВА О.А., СОЛОНЕНКО А.П. — 2015 г.

Выполнен синтез твердых фаз в системах Ca(NO3)2 (NH4)2HPO4–желатин–H2O с варьируемыми соотношением Са/Р и рН при концентрации биополимера 0–2 г/л. Физико-химическое исследование показало, что в условиях эксперимента осаждаются композиты на основе фосфатов кальция и желатина. Состав минеральной части и количество органической компоненты в осадках определяются значением рН исходной реакционной среды. Установлено, что величина скорости растворения композитов в 0.9%-ном NaCl в 2–3 раза превышает данную характеристику стехиометрического гидроксиапатита и нарастает при переходе к образцам, содержащим октакальция фосфат и брушит.

БОГУСЛАВСКИЙ Е.Г., БУРДУКОВ А.Б., ВЕРШИНИН М.А., ВОЛОШИН Я.З., ЕЛЬЦОВ И.В., ПЕРВУХИНА Н.В. — 2015 г.

Нуклеофильное замещение атомов хлора в дихлороклатрохелате железа(II) под действием дианиона 4,5-димеркапто-[1,3]дитиол-2-тиона привело к клеточному комплексу с аннелированным серосодержащим гетероциклическим фрагментом. Состав и строение этого комплекса определены методами РСА и мультиядерной ЯМР-спектроскопии в кристалле и растворе соответственно; ЦВА и ЭПР были использованы для изучения редокс-реакций этого комплекса в растворе, приводящих к лигандцентрированному анион-радикальному продукту.

ДАВЫДОВ В.В., ПОЛЯКОВА Е.И., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И., ШКЛЯЕВ Ю.В. — 2015 г.

Синтезирован и исследован методами РСА, ИК- и электронной спектроскопии комплекс нитрата Co(II) с -(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолил-1)гидроксииминоацетонитрилом (LH) состава [Co(LH)(L)(NO3)] (I). Один из лигандов находится в молекулярной форме LН, а другой – в форме аниона L-. Два независимых лиганда координируют атом Co(II) бидентатно-хелатным спообом через атомы азота. Координационный полиэдр атома Co – искаженный октаэдр. Группа NO координирована бидентатно-хелатным способом. Лиганды LН и L находятся в одинаковой изомерной форме (Е-s-цис). Приведены данные ИК- и электронных спектров комплекса I.

АЗОРИНА А.А., БЕРЕЗИН Д.Б., БЕРЕЗИНА Н.М., ВУ ТХИ ТХАО, ГУСЕЙНОВ С.С., ШУХТО О.В. — 2015 г.

Нарушение плоского строения лигандов в составе металлокомплексов порфиринов в результате N-метильного замещения существенно понижает кинетическую устойчивость этих соединений в протонодонорной среде DMSO-HОAc {(AcO)Zn(N-Me)ТРP (Ib) < (AcO)CoII(N-Me)ТРP (Ia) < IITPP (IIa)} и их стабильность к термодеструкции в кристаллическом состоянии {(AcO)CoII(N-Me)ТРP (Ia) < (AcO)Zn(N-Me)ТРP (Ib) < Н(N-Me)ТРP (I) < H2TPP (II) < CoIITPP (IIa) < Ia. Методами термогравиметрии и электронной спектроскопии доказано, что N-замещенные металлокомплексы с Zn(II) и Co(II) в отличие от соответствующих лигандов при нагревании выше 200°С в инертной атмосфере, как и в среде кислорода воздуха, подвергаются деалкилированию с образованием собственно металлопорфиринов (МР).

БАКОВЕЦ В.В., ГРИШАЕВА Т.Н., КУЗНЕЦОВ А.М., МАСЛИЙ А.Н. — 2015 г.

В рамках теории функционала плотности исследована структура соединения включения на основе бис-этилендиаминового комплекса Cu(II) и макроциклического кавитанда кукурбит[8]урила, а также оценены термодинамические параметры его образования. Проведено сопоставление результатов квантово-химических расчетов с имеющимися экспериментальными данными.

БУХОЛЬЦЕВА Е.И., КУРЗИНА И.А., МАЛЬКОВ В.С., СКОРИК Н.А., ФИЛИППОВА М.М. — 2015 г.

Определены составы соединений [MIm(MeIm)x]L, полученных при взаимодействии сукцинатов, фумаратов кобальта(II) и меди(II) состава МL · nH2O с имидазолом (Im) и 2-метилимидазолом (MeIm). Проведен анализ процесса термического разложения солей, с помощью ЭСП и ИК-спектров показано участие в комплексообразовании пиридинового атома азота имидазола и атомов кислорода карбоксильных анионов. Фото- и спектрофотометрически определены составы и устойчивость имидазолатсукцинатных комплексов кобальта(II) и меди(II) в водном растворе, показана их более высокая устойчивость по сравнению с монолигандными комплексами.

ДЕМИН С.В., ЖИЛОВ В.И., ПОПОВА Н.Н., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2015 г.

Изучена сорбция металлов из многокомпонентных азотнокислых растворов, моделирующих технологические растворы, образующиеся при переработке отработавшего ядерного топлива. В качестве сорбента использован высокопористый полимерный сорбент, импрегнированный краун-эфирами. В работе использовали дибензо-18-краун-6 (ДБ18К6) и его алкилзамещенные производные: дитрет-бутил- (ДТБДБ18К6) и диизооктилдибензо-18-краун-6 (ДИОДБ18К6). Для всех элементов определены коэффициенты сорбции. С целью изучения возможности выделения 241Am из многокомпонентных растворов были определены коэффициенты разделения Am и балластных элементов. Показана возможность применения импрегнированных краун-эфирами сорбентов для извлечения 241Am из многокомпонентных технологических растворов.

МОЩЕНСКАЯ Е.Ю., СЛЕПУШКИН В.В. — 2015 г.

На примере гетерогенных сплавов систем Al–Si и Pb–Sb рассмотрен способ построения диаграмм состояния. Предложены уравнения для описания кривых ликвидуса двойных эвтектических систем, нахождения состава и температуры эвтектики.

БОЛДИН М.С., ДЯТЛОВА Я.Г., ОРДАНЬЯН С.С., РУМЯНЦЕВ В.И., ЧУВИЛЬДЕЕВ В.Н. — 2015 г.

Описаны результаты сравнительного исследования кинетики спекания порошков Al2O3/ZrO2/Ti(C,N) в условиях горячего прессования и искрового плазменного спекания. Установлено, что процессы консолидации в одинаковых условиях ГП и ИПС при малых скоростях нагрева имеют одинаковую кинетику на стадии интенсивного уплотнения и характеризуются одинаковыми значениями энергии активации.