научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

ВАШУРИН А.С., ДАО ТХЕ НАМ, ИВАНОВА Ю.Б., ПУХОВСКАЯ С.Г. — 2014 г.

Методом спектрофотометрического титрования исследованы основные свойства серии порфиринов с последовательно нарастающей степенью деформации макроцикла за счет введения сильных электроноакцепторных заместителей: 2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина (I), 5-нитро-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина (II), 5,15-динитро-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина (III), 5,10,15-тринитро-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина (IV) и 5,10,15,20-тетранитро-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина (V). Установлено, что полученные значения lgKb (суммарных констант основности) для изученных соединений закономерно уменьшаются с увеличением числа мезо-заместителей: 11.85 (I) > 10.45 (II) > 10.31(III) > 10.23(IV) > 9.56 (V). Показано, что на изменение основных свойств в приведенном ряду соединений оказывают влияние два противоположно направленных фактора: структурный и электронный эффекты заместителей.

БАРВИНЧЕНКО В.Н., ЛИПКОВСКАЯ Н.А., ФЕДЯНИНА Т.В. — 2014 г.

Найдено, что растворимость природных флавоноидов кверцетина и рутина увеличивается на 1–2 порядка в организованных средах катионного ПАВ мирамистина и биополимеров: поливинилпирролидона и сывороточного альбумина человека, причем степень ее увеличения более значительна для гидрофобного кверцетина по сравнению с гидрофильным рутином. Показано, что растворимость также зависит от структуры и самоорганизации молекул в организованных средах и места локализации в них флавоноидов, а рассчитанные величины констант связывания увеличиваются в ряду поливинилпирролидон < мирамистин < сывороточный альбумин человека.

ГРЕЧИН О.В., СМИРНОВ П.Р., ТРОСТИН В.Н. — 2014 г.

Методом рентгеноструктурного анализа исследованы водные растворы нитрата лютеция в широкой области концентраций при стандартных условиях. Проведена интерпретация предпиков на экспериментальных кривых интенсивности рассеяния. Показано, что эти растворы характеризуются двумя типами структур. Установлено, что насыщенный и концентрированные растворы до мольного соотношения 1:20 имеют квазикристаллическую структуру, определяемую межионными взаимодействиями. Сделан вывод, что разбавленные растворы формируют водоподобную структуру, характеризуемую тетраэдрической сеткой водородных связей между молекулами воды. Установлено, что предпики проявляются и на кривых интенсивности разбавленных растворов, что служит свидетельством сохранения в этих растворах так называемой “дальней” упорядоченности. Определено, что во всех исследованных системах вкладами в общую картину рассеяния, определяющими появление предпиков, являются взаимодействия между катионами.

ИСАЕВА В.А., КОВАЛЕВА Ю.А., НАУМОВ В.В., УСАЧЕВА Т.Р., ШАРНИН В.А. — 2014 г.

Калориметрическим методом при 298.15 K определены тепловые эффекты реакций комплексообразования никеля(II) с глицилглицинат-ионом в водно-диметилсульфоксидном растворителе в интервале составов 0.00–0.60 мол. доли ДМСО (ионная сила 0.1 создавалась за счет перхлората натрия). Установлено, что с ростом концентрации диметилсульфоксида происходит увеличение экзотермичности реакций комплексообразования по первым двум ступеням и ее уменьшение при присоединении третьего аниона глицилглицина. Показано, что образование моно- и бисглицилглицинатных комплексов никеля(II) в водно-диметилсульфоксидном растворителе определяется, главным образом, энтальпийным вкладом. Сделан вывод, что образование трислигандных комплексов в большей мере связано с энтропийным вкладом.

РЕПКИН Г.И., СЕМЕНОВ И.М., ШАРНИН В.А. — 2014 г.

Калориметрическим методом при 298.15 K определены изменения энтальпии реакций комплексообразования этилендиамина с ионом Ag+ во всем интервале составов смешанного ацетонитрил-диметилсульфоксидного растворителя. Выявлено, что уменьшение экзотермичности реакции образования моноэтилендиаминовых комплексов серебра(I) с увеличением содержания ацетонитрила связано с ослаблением сольватации иона [AgEn]+, а экстремальный характер зависимости изменения энтальпии реакции образования бис-комплексной частицы обусловлен различным соотношением вкладов H сольватации моно- и бис-этилендиаминовых комплексов. Обнаружено не характерное для водно-органических растворителей соотношение сольватационных вкладов реагентов в изменение энтальпий реакций образования моно- и бис-этилендиаминовых комплексов серебра(I). Рассмотрено влияние состава бинарного растворителя на термодинамические характеристики изучаемых реакций комплексообразования.

ИЗВОЛЬСКИЙ И.М., КРЮКОВ А.Ю., НАИНГ МИН ТУН, РАКОВ Э.Г., ХЫУ ВАН НГУЕН — 2014 г.

Установлено, что “растворимость” окисленных углеродных нанотрубок зависит от кислотности водных растворов и резко повышается при увеличении рН от 1 (где она близка к нулевой) до 2. Такое же поведение свойственно оксидам графита и оксидам графена, у которых увеличение “растворимости” происходит более плавно и в более широком диапазоне рН. Показано, что причиной изменения “растворимости” является разрыв водородных связей между карбоксильными группами разных частиц и поведение окисленных фрагментов. Сделан вывод, что характер зависимостей связан с различной геометрией наночастиц и различным распределением карбоксильных групп на поверхности этих частиц.

БАРБОВ А.В., МЕРКИН А.А., ПРОЗОРОВ Д.А., ФИЛИППОВ Д.В. — 2014 г.

Проведено комплексное исследование закономерностей адсорбции водорода на палладиевых катализаторах, нанесенных на активированный уголь. Установлено, что величины и теплоты адсорбции водорода зависят от количества нанесенного металла. Показано, что наблюдаемые закономерности связаны с размерами частиц палладия нанесенного на активированный уголь; теплоты адсорбции водорода в жидкой фазе уменьшаются с ростом степени заполнения исследованных образцов, что свидетельствует об энергетической неоднородности поверхности палладиевых катализаторов. Энергетическая неоднородность поверхности подтверждена данными потенциометрических измерений и полученными рK-спектрами.

АШХОТОВ О.Г., АШХОТОВА И.Б., БЛИЕВ А.П., КРЫМШОКАЛОВА Д.А., МАГКОЕВ Т.Т. — 2014 г.

Методами электронной оже-спектроскопии и спектроскопии характеристических потерь энергии электронов исследовано взаимодействие ионов аргона с естественным оксидным слоем поликристаллического алюминия. Обнаружено, что бомбардировка ионами аргона с энергией меньшей порога распыления Al2O3 приводит к накоплению бомбардирующих ионов в междоузельных пустотах поверхности, в результате чего образуется пересыщенный твердый раствор из атомов мишени, бомбардирующих ионов аргона и азота, захватываемого ионным пучком из остаточного газа рабочей камеры спектрометра.

ВОРОТЫНЦЕВ А.В., ВОРОТЫНЦЕВ В.М., ВОРОТЫНЦЕВ И.В., ГРИНВАЛЬД И.И., ДЕРБИШЕР Е.В., КАЛАГАЕВ И.Ю., ПЕТУХОВ А.Н., ПЕТУХОВА Н.А., СУТЯГИНА Е.А. — 2014 г.

Проведены ИК-спектроскопические исследование комплексообразования молекул аммиака и воды в матрице бромида калия. Показано, что при разных вариантах насыщения порошка КВr исходными компонентами в твердой матрице стабилизируются комплексы аммиака и воды переменного состава, при этом может происходить перенос протона с образованием солей аммония.

АГАФОНКИНА М.О., АНДРЕЕВА Н.П., КУЗНЕЦОВ Ю.И. — 2014 г.

Электрохимическим и эллипсометрическим методами изучено влияние химической структуры некоторых триазолов на ингибирование растворения меди в водных растворах при рН 7.40. Установлено, что адсорбция изученных триазолов на меди при потенциале Е = 0.0 относительно нормального водородного электрода полимолекулярная, при этом первый слой описывается уравнением Фрумкина с величинами свободной энергии адсорбции (- ) = 50.5–70.1 кДж/моль. Выявлены варианты возможной ориентации молекул триазолов относительно поверхности окисленной меди.

ГРИКИНА О.Е., КОЧИКОВ И.В., СТЕПАНОВ Н.Ф., ХАЙКИН Л.С. — 2014 г.

В приближении MP2(full)/cc-pVTZ рассчитаны равновесная структура, квадратичное и кубическое силовые поля молекулы уротропина. С масштабированием квадратичного силового поля согласно методике Пулаи однозначно интерпретированы колебательные спектры уротропинов d0 и d12 и получена надежная матрица квадратичных силовых постоянных уротропина для определения параметров равновесной структуры молекулы уротропина методом газовой электронографии.

КРИСИЛОВ А.В., КРИСИЛОВА Е.В., ОРОС Г.Ю., СЕЛЕМЕНЕВ В.Ф. — 2014 г.

Осуществлено моделирование ab initio фрагмента матрицы смолы, оптимизирована геометрия молекулярной структуры щавелевой кислоты. Методом переменных концентраций получена изотерма сорбции щавелевой кислоты анионитом АВ-17-8, определена ионообменная и молекулярная составляющие процесса фиксации сорбата ионитом. Центрифужным методом оценена гидратация сильноосновного анионита, поглотившего различное количество дикарбоновой кислоты. Установлена линейная антибатная зависимость количества воды и концентрации сорбата в фазе смолы.

КОЖЕВНИКОВА Н.М. — 2014 г.

Исследованы закономерности кинетики сорбции ионов европия (III) из сульфатных растворов на клиноптилолитсодержащем туфе. Определены кинетические параметры сорбционного процесса, построены изотермы поглощения ионов европия. Установлено, что лимитирующей стадией является как внешняя, так и внутренняя диффузия; из разбавленных растворов (<0.0025 М) европий извлекается полностью.

ДЕЙНЕКА В.И., ДЕЙНЕКА Л.А., ЛАПШОВА М.С. — 2014 г.

В работе с использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии с подвижными фазами с добавками ?-циклодекстрина показано, что 5-глюкозиды цианидина и пеларгонидина образуют более прочные комплексы включения по сравнению с 3-глюкозидами, что объясняется стерическим влиянием глюкозидного радикала.

БАЛАБАЕВ Н.К., БЕЛАЩЕНКО Д.К., РОДНИКОВА М.Н., СОЛОНИНА И.А. — 2014 г.

Методом молекулярной динамики построены модели жидкого этиленгликоля при температурах от 268 до 443 К размером 1000 молекул в основной ячейке в виде прямоугольного параллелепипеда. Проанализированы зависимости структуры водородных связей О–Н... O от времени моделирования и температуры. Установлено, что водородные связи возникают в различных местах модели, образуя сетку водородных связей, которая непрерывно перестраивается под действием тепловых флуктуаций. Отмечено, что с ростом температуры число водородных связей в моделях убывает. Определены изменение энергии при образовании водородной связи ( 20.0 ± 2.6 кДж/моль) и среднее время жизни связи, равное 370 пс при 268 К и 147 пс при 323 К; энергия активации процесса разрыва водородной связи при этих температурах равна 12.1 кДж/моль. Сделан вывод, что данные о разрыве Н-связей при температурах 323–443 К можно объяснить удалением молекул друг от друга в результате диффузионного движения, сопровождающегося перестройкой сетки водородных связей. Концентрация димеров в моделях относительно невелика, а среднее изменение энергии при образовании димера из двух молекул ЭГ составляет –35.4 кДж/моль.

ЗАУЭР Е.А. — 2014 г.

Микрокалориметрическим методом исследована термокинетика сорбции ионов ртути(II) из ацетатного раствора карбоксильным катионитом КБ-4 в натриевой и водородной формах. Определена суммарная теплота сорбции.

АБАКУМОВ Г.А., АРАПОВА А.В., БЕССОНОВА Ю.А., БОЧКАРЁВ Л.Н., ЛАЗАРЕВ Н.М., ПЕТРОВ Б.И., САФРОНОВА А.В. — 2014 г.

Эффузионным методом Кнудсена изучены температурные зависимости давления насыщенного пара пиразолонатных комплексов редкоземельных элементов Ln(PMIP)3 (где Ln = Y, Ho, Er, Tm, Lu; PMIP = 1-фенил-3-метил-4-изобутирил-5-пиразолонато), определены энтальпии их сублимации. Получены масс-спектры и данные дифференциальной сканирующей калориметрии.

АЛЬТОВА Е.П., КОСТЯНОВСКИЙ Р.Г., ШИШКОВ И.Ф. — 2014 г.

Впервые методом газовой электронографии и квантовой химии исследована структура молекулы цианометоксидиметиламинометана в газовой фазе. Показано, что в парах цианометоксидиметиламинометан представляет собой смесь конформеров гош–анти (65%) и анти–гош (35%). Отмечено слабое влияние на структурные параметры аномерного эффекта.

ВАШУРИН А.С., ГОЛУБЧИКОВ О.А., КУЗЬМИН И.А., ЛИТОВА Н.А., ПЕТРОВ О.А., ПУХОВСКАЯ С.Г. — 2014 г.

Исследована каталитическая активность кобальтовых комплексов октафенилтетрапиразинопорфиразина и замещенных фталоцианина, имеющих разветвленные периферийные заместители, в гетерогенном катализе окисления диэтилдитиокарбамата натрия кислородом воздуха. Показано, что кобальт-фталоцианины проявляют более высокую каталитическую активность, чем комплекс кобальта с октафенилтетрапиразинопорфиразином. Установлено, что наибольшая эффективность гетерогенных катализаторов достигается при температуре 298–303 K.

ГРИКИНА О.Е., РЫКОВ А.Н., СТЕПАНОВ Н.Ф., ТИХОНОВ Д.С., ХАЙКИН Л.С. — 2014 г.

Методом газовой электронографии с привлечением квантово-химических расчетов и данных о колебательных спектрах родственных соединений впервые экспериментально охарактеризована равновесная структура молекулы 2-метил-1,4-нафтохинона (витамин K3) симметрии Cs. Получены оценки основных геометрических параметров re-структуры.