научный журнал по химии Кристаллография ISSN: 0023-4761

ГИСТЕР Г., ЗУБКОВА Н.В., КРОТОВА О.Д., ПЕКОВ И.В., ПУЩАРОВСКИЙ Д.Ю., ТИЛЛМАНИС Е. — 2004 г.

Определена и уточнена кристаллическая структура минерала белоруссита-(Се), NaMnBa 2Ce 2Ti 2Si 8O 26 • • (F, OH) • H 2O, R = 0.033 для 4813 отражений c I > σ2(I), относящегося к группе джоакинита. Параметры ромбической ячейки: a = 22.30l(4), b = 10.514(2), c = 9.669(2) Å, V = 2267.1(8) Å 3, пр. гр. Ama2, Z = 4. Основу структуры составляют трехэтажные пакеты, состоящие из связанных по ребру димеров из Ti-октаэдров, зажатых между изолированными четверными кольцами [Si 4O 12]. Между собой пакеты связаны Mn-пятивершиннками. Таким образом в структуре белоруссита-(Се) образуется гетерополиэдрический каркас. Крупные полости каркаса заняты Na-шестивершинниками, Ва-одинадцативершинниками и REE-девятивершинниками.

АНЦЫШКИНА А.С., ПОЗНЯК А.Л., САДИКОВ Г.Г., СЕРГИЕНКО В.С. — 2004 г.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура комплекса [Zn 3(HEdta) 2(H 2O) 6] (I). Кристаллы ромбические: a = 14.780, b = 29.699, c = 7.032 A, Z = 4, пр.гр. Pna2 1. Структурные единицы I - трехъядерные линейные молекулы, в которых каждый периферийный атом Zn(1) и Zn(2) координирует два атома N и три атома О лиганда HEdta 3- и атом O(w) молекулы H 2O, а центральный атом Zn(3) координирует четыре атома O(w) молекул H 2O и два “концевых” атома О двух лигандов HEdta. Таким образом, лиганд HEdta 3- выполняет гексадентатную хелатно-мостиковую функцию. Длины связей: Zn-O(HEdta) 2.006(4)-2.123(4), Zn-N 2.214(6) и 2.128(5), Zn-O(w) 2.006(6)-2.225(5) A. В структуре I выявлен особый контакт, осуществляемый водородными связями, позволяющий сблизить центральные атомы отдельных молекул до расстояний меньших, чем в ковалентно связанных комплексах.

АРТАМКИНА Г.А., БЕЛЕЦКАЯ И.П., ИВАНОВА И.С., МИНАЧЕВА Л.Х., ПЯТОВА Е.Н., СЕРГИЕНКО В.С., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2004 г.

Проведен рентгеноструктурный анализ двух новых производных диаза-18-краун-6-N,N'-ди(2, 4-динитрофенил)диаза-18-краун-6 (I) и N,N'-ди(тетрафторпиридил)диаза-18-краун-6 (II), описаны их колебательные спектры. Кристаллы I моноклинные, a = 9.746(2), b = 12.117(4), c = 11.378(6) Å, β = 98.90(3)°, V = 1327.5(4) Å 3, Z = 2, пр. гр. P2 1/c, R = 0.055 по 1013 отражениям с I > 2σ(Ґ). Кристаллы II ромбические, a = 8.225(4), b = 11.816(4), c = 24.626(5) Å, V = 2393.3(9) Å 3, Z = 4, пр. гр. Pbca, R = 0.035 по 451 отражению с I > 2σ(I). Молекулы I и II имеют центросимметричное строение и разную конформацию. Показано, что форма, размер полости и конформация макроцикла зависят в существенной степени от строения заместителя при атомах азота диаза-18-краун-6 (ДА18К6).

ВЕРИН И.А., КАЗАНЦЕВ С.С., МАКСИМОВ Б.А., МИЛЛЬ Б.В., МОЛЧАНОВ В.Н. — 2004 г.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура моноклинных (a = = 5.202(1), b = 8.312(1), c = 14.394(2) Å, β = 90.02(1)°, пр. гр. А2, Z = 2, R/R w = 5.2/4.6%) кристаллов La 3SbZn 3Ge 2O 14 из семейства лангасита. Структура является производной от структуры типа Ca 3Ga 2Ge 4O 14 (a = 8.069, c = 4.967 Å, пр. гр. P321, Z = 1). Исследованный кристалл представляет собой полисинтетический двойник c индексом двойника n = 2, моноклинные компоненты которого связаны между собой по законам псевдомероэдрии тройной поворотной осью надгруппы P321.

БЕДНАРСКИ В., ВАПЛЯК С., КИРПИЧНИКОВА Л.Ф., ПЕТРАШКО А., ШЕЛЕГ А.У. — 2004 г.

Проведены исследования методом электронного парамагнитного резонанса, рентгеноструктурные исследования, а также измерены диэлектрические свойства кристаллов, выращенных из раствора диметиламина и хлорида меди. Установлено, что кристаллы имеют состав [(CH 3) 2NH 2] 2CuCl 4[(CH 3) 2NH 2]Cl, при комнатной температуре в фазе I принадлежат к ромбическому классу Pna2 1, параметры решетки: a = 11.338, b = 9.981, c = 15.675 Å. При температуре 280 К наблюдается скачкообразный фазовый переход в несоразмерную модулированную сегнетоэлектрическую фазу II, при 253 К - скачкообразный переход в соразмерную, модулированную фазу III.

БОЛОТИНА Н.Б., КАШАЕВ А.А., РАСЦВЕТАЕВА Р.К., РОЗЕНБЕРГ К.А., САПОЖНИКОВ А.Н. — 2004 г.

Впервые методом монокристального рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура тункитоподобного - 12-слойного минерала группы канкринита с параметрами ячейки а = 12.757, c = 32.211 Å. Модель структуры уточнена в пр. гр. Р3 до R = 0.035 по 3834 |F| > 2σ(F). Атомы Si и Al упорядочены по тетраэдрическим позициям каркаса, средние расстояния в тетраэдрах ‹Si-O› = 1.611, ‹Al-O› = 1.723 Å. Последовательность упаковки слоев САСАСВСВСАСВ, где А, В и С - шестерные кольца вокруг осей [2/3 l/3 z], [l/3 2/3 z] и [0 0 z] соответственно. В структуре минерала колонки вокруг [0 0 z] составлены из канкринитовых полостей, а в колонках вокруг [l/3 2/3 z] и [2/3 l/3 z] чередуются канкринитовая, быстритовая и лиоттитовая полости.

ДИМИТРОВА О.В., ЕГОРОВ-ТИСМЕНКО Ю.К., КАНТОР А.П., ЯМНОВА Н.А. — 2004 г.

Синтезирован новый Са,Li-пентаборат в гидротермальных условиях при исследовании фазообразования в системе CaO-Li 2O-B 2O 3-H 2O. Структура нового соединения с кристаллохимической формулой СаLi 4[В 5O 8(OН) 2] 2 (пр. гр. Pb2n; a = 8.807(7), b = 9.372(7), с = 8.265(6) Å, V = 682.2(9) Å 3; Z = 2; d выч = 2.43 г/см 3; автодифрактометр SYNTEX P1ˉ; 2690 рефлексов; 2θ:θ-метод; λMo) уточнена в анизотропном приближении тепловых колебаний атомов до R hkl = 0.0557 с учетом локализованных атомов Н. Основой структуры Са,Lі-пентабората являются ажурные борокислородные слои (010), образованные из двух независимых пентагрупп [B5O 8(OH) 2] 3-, каждая из которых состоит из трех B-тетраэдров и двух B-треугольников. Объединение борокислородных слоев в единый каркас осуществляется через изолированные Li-тетраэдры. Катионы Са локализованы в центре восьмивершинников в каналах [001] Li, B, O-каркаса. Проведен сравнительный кристаллохимический анализ исследованного Са,Lі-пентабората и Li-пентабората Li 3[B 5O 8(OH) 2]-II. Установлена полная идентичность анионной матрицы при различии части катионных позиций описываемых соединений.

ЗОРИНА Л.В., КОТОВ А.И., ХАСАНОВ С.С., ШЕВЯКОВА И.Ю., ШИБАЕВА Р.П., ЯГУБСКИЙ Э.Б. — 2004 г.

Проведено рентгеноструктурное исследование монокристаллов новой катион-радикальной соли диоксандиилдитиоэтилендитиотетратиафульвалена (DOET) с фотохромным анионом [Fe(CN) 5NO] 2- состава (DOET) 4[Fe(CN) 5NO] 1.25(C 6H 5Cl) 0.75 (a = 10.298(2), b = 11.168(20), c = 18.499(4) Å, α = 103.13(3), β = 92.80(3), γ = 106.02(3)°, V = 1996.3(7) Å 3, пр. гр. P1ˉ, Z = 1). Структура построена из чередующихся вдоль направления c катион-радикальных и анионных слоев. В донорном слое, который имеет упаковку β-типа, выделяются центросимметричные димеры катион-радикалов DOET. Новая соль, как и подавляющее большинство солей на основе DOET обладает полупроводниковыми свойствами.

АНЦЫШКИНА А.С., ПОЗНЯК А.Л., САДИКОВ Г.Г., СЕРГИЕНКО В.С. — 2004 г.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура комплекса [Cu(Proma)(Im)] ∙ H 2O., Proma 1- - дианион S-пролин-N-моноуксусной кислоты, Im - имидазол. Кристаллы ромбические: a = 8.286, b = 8.546, c = 17.309 Å, Z = 4, пр. гр. P2 12 12 1. Структурные единицы кристалла - комплексные молекулы [Cu(Proma)(Im)] и кристаллизационные молекулы H 2O. Квадратная координация атома Cu осуществляется атомами O двух ацетатных групп (Cu-O 1.958 и 1.955 Å) и атомами N лигандов Proma и Im (Cu-N 1.986 и 1.958 Å). Концевые атомы O соседних комплексов дополняют конфигурацию Cu до квадратно-бипирамидальной 4+1+1 (Cu-O 2.578 и 2.783 Å) и формируют каркасную структуру. Водородные связи с участием атомов кислорода лиганда Proma, молекулы H 2O и некоординированного атома азота Im-лиганда способствуют укреплению каркаса.

ГОБЕЧИЯ Е.Р., КАБАЛОВ Ю.К., ПЕТЬКОВ В.И., СУХАНОВ М.В. — 2004 г.

В результате термообработки гелей со стехиометрическим содержанием компонентов получены двойные ортофосфаты цезия-циркония и бария-циркония состава CsZr 2(PО 4) 3 и Ba 0.5Zr 2(PО 4) 3 соответственно. Образцы охарактеризованы с использованием микрозондового и рентгенографического анализов. Уточнены кристаллические структуры обоих фосфатов методом Ритвельда в рамках пр. гр. R3ˉс и R3ˉ соответственно. Уточнение структур проведено в изотропном приближении атомных смещении для всех атомов.

ЗАЙЦЕВ Б.Е., КОВАЛЬЧУКОВА О.В., КУЗЬМИНА Н.Е., МОРДОВИНА Н.И., НИКИТИН С.В., ПАЛКИНА К.К., СТРАШНОВА С.Б. — 2004 г.

Выделены и изучены методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии 2-метил-3-хлор-9-гидроксипиридо[1,2-а]пиримидин-4-он (I) и перхлорат бис(2-метил-3-хлор-9-гидроксипири-до[1,2-а]пиримидин-4)ония (Ia). Показано, что I в кристалле находится в молекулярной, а в растворах - в цвиттерионной формах. Структурными единицами 1а являются частично протонированные центросимметричные димерные катионы и перхлорат-анионы. В состав димерного катиона входят две молекулы I в форме цвиттериона, объединенные сильной симметричной водородной связью с участием протона, расположенного в центре инверсии. Проведено сравнительное изучение структур ряда пиридо[1,2-а]пиримидинов. Показано, что в растворах соединений этого класса существует таутомерное равновесие, которое зависит от типа растворителя и рН-среды.

ГАГАРИНА Е.С., КОЗИНКИН А.В., РАЗУМОВСКАЯ О.Н., РЕЗНИЧЕНКО Л.А., ШИЛКИНА Л.А., ЮЗЮК Ю.И. — 2004 г.

Рентгенографическими методами порошковой дифракции и флюоресцентной спектроскопии, а также исследованиями спектров комбинационного рассеяния света установлено существование в ниобиевых оксидах различного состава (Nb 2O 5, NaNbO 3 и твердых растворах на его основе) дефектных структур, связанных с кристаллографическим сдвигом. Высказано предположение, что в NaNbO 3 и твердых растворах на его основе сдвиги решетки приводят к разбиению кристалла на блоки. Показано влияние термодинамической предыстории объектов на формирование таких дефектов.

ВАРГИЗЕ Б., ГУПТА В.К., ДЕШМУХ М.Б., ДИНЕШ, КУМАР А., МУЛИК А.Р., РЕЙНИКАНТ, САЛУНКЕ Д.К. — 2004 г.

Методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры 1,4-бензотиазин-2(1H)-она (C 8H 7SNO) (I) и 3-метил-1,4-бензотиазин-2(1H)-она (C 9H 9SNO) (II). Соединение I кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. P2 1/n, II - в триклинной с пр. гр. P1?. В обеих структурах молекулы имеют почти одинаковое строение; в II, вероятно, под влиянием метильной группы осуществляется дополнительное межмолекулярное взаимодействие.

ИСУПОВ В.А. — 2004 г.

Рассмотрены наиболее интересные кристаллохимические проблемы сегнетоэлектрических (СЭ) и антисегнетоэлектрических (АСЭ) перовскитов PbB' 0.5B'' 0.5O 3, свойства которых (размытие СЭ фазовых переходов и релаксорное состояние, СЭ-АСЭ-превращения, наличие спонтанных фазовых переходов в макродоменное состояние) зависят от характера распределения ионов B' и B" в октаэдрических положениях решетки, т.е. от их упорядочения и разупорядочения.

АНДРУШЕВСКИЙ Н.М., СИМОНОВ В.И., ЩЕДРИН Б.М. — 2004 г.

Предложены алгоритмы установления атомной структуры наноразмерных кластеров одинакового строения и ориентации, которые случайным образом распределены в матричном кристалле. К кластеру относится компактная группа атомов замещения, внедрения и ближайших к ним смещенных атомов матричного кристалла. Структура определяется по диффузному рассеянию рентгеновских лучей или нейтронов такими объектам. На основе использования математического аппарата фурье-преобразований финитных функций показано, что корректная выборка значений интенсивности непрерывного диффузного рассеяния позволяет синтезировать кратно-периодические разностные функции Патерсона, на которых заметным образом проявляется система межатомныx векторов отдельного кластера. Предложенные алгоритмы демонстрируются на модельной одномерной структуре.

2004

АРАКЧЕЕВА А.В., ВАРХУЛЬСКА И.К., ГРИНЕВИЧ В.В., ШАМРАЙ В.Ф. — 2004 г.

Исследован полученный электролизом поликристаллический β-Та, обладающий кристаллической структурой σ-фазы Франка-Каспера. Методом Ритвельда определены атомные параметры. Измерены магнитная восприимчивость в интервале температур 4.2 < Т < 273 К и намагниченность в зависимости от напряженности магнитного поля при 4.2 и 77 К. Анализ межатомных расстояний и результаты магнитных измерений указывают на существование в структуре β-Та кластеров с локализованным на них избыточным зарядом. Выполненное исследование позволяет предположить наличие структурных изменений в β-Та при температурах Т < 77 К.

ГОЛОВИН Ю.И. — 2004 г.

Проанализированы возможные механизмы многочисленных магнитопластических эффектов в магнитонеупорядоченных кристаллах с позиций химической кинетики реакций, протекающих в системе структурных дефектов при пластической деформации. Особое внимание уделено спин-зависимым реакциям между элементами реальной структуры, содержащими парамагнитные центры (ядра дислокаций, примесные центры, электронные возбуждения и прочее). Показано, что возможно несколько типов реакций между ними, и в ряде случаев скорость относительной деформации может быть связана с константами скоростей внутрикристаллических спин-зависимых реакций.

КАПЛУНОВ И.А., КОЛЕСНИКОВ А.И. — 2004 г.

Рассмотрены возможные механизмы образования дислокационных дефектов - малоугловых границ - в монокристаллах германия, используемых в оптике.

АДОНКИН Г.Т., БУДНИКОВ А.Т., ДАНЬКО А.Я., КРИВОНОГОВ С.И., НИЖАНКОВСКИЙ С.В., СИДЕЛЬНИКОВА Н.С. — 2004 г.

Представлены результаты исследований механизма образования центров рассеяния света в кристаллах сапфира, выращенных методом горизонтально направленной кристаллизации в восстановительных по отношению к расплаву Al 2O 3 газовых средах. Экспериментально установленные закономерности существенно отличаются от тех, которые наблюдаются при образовании других распространенных дефектов в кристаллах сапфира (вакансионные поры, газовые пузырьки). В данном случае не применимы известные механизмы образования в кристаллах включений макроскопических, ≥1 мкм, размеров. Для описания полученных закономерностей предлагается привлечь модель объемной кристаллизации.