научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

ЗЕЛЕНИН О.Ю. — 2007 г.

БОРИНА А.Ф. — 2007 г.

Методом электронной спектроскопии изучен процесс комплексообразования ионов Ni2+ и Сu2+ в водных растворах 16 органических растворителей разной природы (гидрофильных, гидрофобных и нейтральных по данным диэлектрических исследований). Показано, что в случае никеля все исследованные растворители ведут себя, в принципе, одинаково (кроме ацетонитрила): координируются к иону металла через кислород и являются более слабыми лигандами, чем вода, по спектрохимическому ряду. В случае меди ярко проявляется гидрофильная и гидрофобная природа органических растворителей. Причиной этого является неэквивалентность экваториальных и аксиальных позиций в координационном полиэдре меди вследствие эффекта Яна–Теллера.

ЕЛИСЕЕВА С.В., КОТОВА О.В., КУЗЬМИНА Н.П., САМОЙЛЕНКОВ С.В., УТОЧНИКОВА В.В. — 2007 г.

Предложен новый газофазный метод синтеза и осаждения пленок нелетучих ароматических карбоксилатов РЗЭ(III) по реакции обмена лигандами между исходными летучими компонентами в газовой фазе. Комплексы состава Ln(Вz)3 (Ln = La3+, Tb3+, Lu3+; HВz – бензойная кислота) синтезированы путем обмена лигандами в газовой фазе между летучими Ln(Тhd)3 и HВz (HТhd = 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дион). Состав полученных комплексов подтвержден данными элементного, термического, ИК-спектроскопического и фотолюминесцентного анализов, а также ПМР в случае комплексов лантана и лютеция.

КАЛИННИКОВ В.Т., НОВОТОРЦЕВ В.М., РАКИТИН Ю.В., ХОДАСЕВИЧ С.Г. — 2007 г.

В рамках расширенной модели углового перекрывания, развитой нами на основе четвертого порядка вариационной теории возмущений, показано, что для [CuCl6]4 и других и псевдооктаэдрических комплексов [CuL6]n с основным расщепленным состоянием 2E sd-смешивание обусловливает сильное смягчение Е-моды колебаний, которое приводит к удлинению связей с аксиальными лигандами вплоть до их потери.

БЕЛЕЦКИЙ О.А., БОРОДКИН Г.С., БОРОДКИНА И.Г., БУРЛОВ А.С., ВАСИЛЬЧЕНКО И.С., ВЛАСЕНКО В.Г., ГАРНОВСКИЙ А.Д., ДИВАЕВА Л.Н., ИКОРСКИЙ В.Н., КАРПОВ О.А., КУЗЬМЕНКО Т.А., ПИРОГ И.В., УРАЕВ А.И., УФЛЯНД И.Е., ЧЕПУРНОЙ П.Б., ШЕСТАКОВА Т.Е. — 2007 г.

Синтезированы азометиновые производные 1-амино-2-тиобензимидазола (H2L). По результатам ИК- и ЯМР 1H-спектроскопии показано, что в твердом состоянии и растворе ДМСО преобладающей для них является тиобензимидазолиновая таутомерная форма. На основе производных H2L получены новые моно- и биядерные металлохелаты M(HL)2 и M2L2 (М = Ni(II), Cu(II), Co(II), Zn(II), Cd(II)), состав и строение которых установлены на основании данных ИК-, ЯМР 1H-, EXAFS-спектроскопии и магнетохимии. Показано, что состав координационной сферы не оказывает влияния на ферромагнитный характер обмена в биядерных комплексах меди(II).

АЛЯБЬЕВ А.С., КАВСАРОВА И.Ф., КАЗАКОВ В.П., ОСТАХОВ С.С. — 2007 г.

Изучены процессы комплексообразования 1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-диметилоктандионат-4,6 европия(III), (Eu(Fod)3), в основном и электронно-возбужденном состояниях с D- (D) и L-камфорой (L) в бензоле. Определены константы устойчивости и термодинамические параметры образования комплексов [Eu(Fod)3(L)] и [Eu(Fod)3(D)] в основном состоянии – хемилюминесцентным и поляриметрическим методами, в электронно-возбужденном состоянии – методом кинетической люминесцентной спектроскопии. Фотовозбуждение Eu(Fod)3 приводит к упрочнению комплексов [Eu(Fod)3(L)] и [Eu(Fod)3(D)]. Сделан вывод об увеличении доли вклада 4f-оболочки в образование координационной связи при фотовозбуждении f–f-переходов хелата Eu(Fod)3.

АНДРЕЕВ В.П., НИЖНИК Я.П. — 2007 г.

Методом спектроскопии ПМР показано, что молекулярные комплексы N-оксидов пиридинов и хинолинов с BF3 являются либо индивидуальными изомерами, либо смесью стереоизомеров, строение которых зависит от электронных и стерических факторов заместителей в гетероцикле. Высказано предположение, что теми же причинами определяется тип гибридизации (sp3 или sp2) атома кислорода N-оксидной группы в этих аддуктах.

БЕЛЯЕВ А.В., ФЕДОТОВ М.А., ШАГАБУТДИНОВА С.Н. — 2007 г.

Методом ЯМР 103Rh и 17О исследованы процессы акватации сульфатных комплексов родия(III) в присутствии BaCl2 и Ba(ClO4)2. Установлено, что в первом случае конечными продуктами являются мономерные аквахлоридные комплексы, во втором – аквагидроксокомплексы. Наличие в системе хлорид-иона приводит к существенному возрастанию скорости процесса.

КОЙФМАН О.И., МАМАРДАШВИЛИ Г.М., МАМАРДАШВИЛИ Н.Ж., ШИНКАРЬ И.А. — 2007 г.

Синтезирован новый каликс[4]арен-бис-порфиринат цинка и методами спектрофотометрического титрования и ЯМР 1 исследован процесс его 1 : 1- и 1 : 2-комплексообразования с этилендиамином, диэтилендиамином и триэтилендиамином в толуоле при 298 К.

ВАРШАВСКИЙ Ю.С., СИЗОВА О.В., СКРИПНИКОВ Л.В. — 2007 г.

Методом DFT B3LYP оптимизирована геометрия, рассчитаны ИК-спектры и проанализирована электронная структура карбонилфосфиновых комплексов родия(I) – транс-[Rh(Cl)(CO)(PPh3)2], транс-[Rh(OCOR)(CO)(PPh3)] (R = H, CH3, CF3) и транс-[Rh(OCOH)(CO)(PХ3)2] – и свободных молекул PХ3 (Х = H, F, CH3, i-Pr, Cy, Ph). Для фосфинов с неароматическими заместителями X обнаружена линейная корреляция между ( в спектрах комплексов транс-[Rh(OCOH)(CO)(PХ3)2] и энергией высшей занятой орбитали свободной молекулы PХ3. Сделан вывод о том, что состояние карбонильной группы определяется преимущественно -донорными свойствами фосфинов. Обсуждаются особенности электронного строения молекулы трифенилфосфина.

СИЗОВА О.В., СКРИПНИКОВ Л.В., СОКОЛОВ А.Ю. — 2007 г.

На основе расчетов методом функционала плотности проанализирована электронная структура 15 моно- и дикарбонильных комплексов родия(I) с бидентатными О,О-, N,N- и N,O-донорными лигандами. Показано, что характеристики, описывающие связь металл–СО (длина связи, константа спин-спинового взаимодействия J(CRh)), определяются тем, какой донорный атом, N или O, находится в транс-положении к карбонильной группе, поэтому их величины позволяют судить о передаваемом по -связям транс-влиянии. Характеристики, значения которых определяются заселенностью -разрыхляющих орбиталей карбонильных групп, зависят прежде всего от цис-партнеров в координационной сфере.

ИСЛЯЙКИН М.К., РОМАНЕНКО Ю.В., ХЕЛЕВИНА О.Г. — 2007 г.

Изученo кислотно-основное взаимодействие комплексов замещенных триазолопорфиразинов Cu(II) и Ni(II) в средах бензол–АсОН и дихлорметан–АсОН, получены количественные характеристики равновесий. Показано, что замена одного пиррольного цикла в молекуле порфиразина на триазольный ведет к увеличению основности макроцикла, а наиболее вероятным центром протонирования является атом азота N(1) триазольного цикла.

БООС Г.А., БУРИЛОВ А.Р., МАНЖУКОВА Д.Н., РЫЖКИНА И.С., САЛЬНИКОВ Ю.И. — 2007 г.

Методами рН-метрии (Т = 25 ± 0.1°C) и математического моделирования равновесий охарактеризованы кислотно-основные и комплексообразующие свойства нового соединения 2,2-бис[(2,4-дигидрокси-3-метил-арил)этил]метиламина (H4L) в среде водного раствора изопропилового спирта (80 об. % (CH3)2CHOH). Соединение в исследованном растворе ассоциировано (присутствуют различные димерные и тетрамерные формы). Мономерные депротонированные формы накапливаются лишь в сильнощелочной среде. Соединение H4L образует с медью(II) в водно-спиртовом растворе восемь моноядерных комплексов, в которых лиганд может быть координирован через амино- и гидроксигруппы.

ГАЙФУЛИН Я.М., КОЖОМУРАТОВА Ж.С., КУРАТЬЕВА Н.В., МИРОНОВ Ю.В., УСКОВ Е.М., ФЕДОРОВ В.Е., ШЕСТОПАЛОВ М.А. — 2007 г.

Взаимодействием октаэдрического кластерного комплекса молибдена (Н3О)2Мо6Сl14 · 6H2O с катионом Са2+ в растворе ДМФА получено соединение состава [Ca(ДМФА)6][Mo6Cl14] (I). Подобная реакция в присутствии трифенилфосфиноксида OPPh3 в ацетонитриле приводит к образованию [{Ca(OPPh3)4}{Mo6Cl14}] (II). По данным рентгеноструктурного анализа, соединение I ионного типа, в то время как в структуре II образуются бесконечные линейные цепочки кластерных анионных комплексов {Мо6Сl14}2–, связанных катионными комплексами кальция {Ca(OPPh3)4}2+. Оба соединения проявляют интенсивную люминесценцию в красной и ближней инфракрасной областях спектра.

БЕЛЯЕВ А.В., ИЛЬЯШЕВИЧ В.Д., ПАВЛОВА Е.И., ФЕДОТОВ М.А., ШАГАБУТДИНОВА С.Н. — 2007 г.

Методом ЯМР 103Rh и 17 изучено комплексообразование в системе Rh(III) H2SO4 H2O при комнатной температуре. Установлено, что в таких растворах образуются две взаимосвязанные системы моноядерных и полиядерных комплексов. В первой доминирующей формой является лабильная ионная пара {Rh(H2O) SO }+, во второй – инертные биядерные комплексы [Rh2( -SO4)2(H2O)8]2+ и [Rh2( -SO4)( -OH)(H2O)8]3+.

АЛЕКСЕЕВ В.Г., ЗАМЫСЛОВ В.Г. — 2007 г.

Методом рН-метрического титрования исследовано взаимодействие Al(III) с анионами ампициллина, амоксициллина и цефалексина (L) в водном растворе при 20°С и ионной силе 0.1 (KNO3). В слабокислой среде образуются комплексы состава Al(OH)L и Al(OH)2L. Построены диаграммы распределения комплексных форм Al(III) в зависимсти от рН. Определены константы образования комплексов.

БУБНОВА А.С., РОМАНЕНКО Ю.В., ХЕЛЕВИНА О.Г. — 2007 г.

Изучена реакция образования комплексов магния с бензоаннелированными трифторметилфенилпорфиразинами в пиридине. Определены кинетические параметры реакции и высказаны предположения о схеме механизма реакции. Показано, что последовательное введение бензольных колец в молекулу порфиразина уменьшает скорость комплексообразования.

АЛЕКСЕЕВ В.Г., САМУЙЛОВА И.С. — 2007 г.

Методом рН-метрического титрования при 20°С и ионной силе 0.1 (KNO3) исследовано комплексообразование в растворах, содержащих катионы Ni2+, анионы глицина (Gly)- и -лактамных антибиотиков: ампициллина (Amp), амоксициллина (Axn) и цефалексина (Cpx). В слабощелочной среде в исследованных системах образуются смешанолигандные комплексы [NiGlyAmp], [NiGlyAxn], [NiGlyCpx], которые находятся в равновесии с комплексами [NiGly]+. Определены константы образования комплексов. Построены диаграммы распределения комплексных форм Ni(II) в зависимости от рН раствора.

МОШОРИН Г.В., РЕПКИН Г.И., ШАРНИН В.А. — 2007 г.

Калориметрическим методом определены тепловые эффекты реакций образования моно- и бикомплексов серебра(I) с пиридином в бинарном растворителе метанол–диметилформамид различного состава при 298.15 К. Рассчитаны изменения энтропии и энергии Гиббса этих реакций и рассмотрено влияние состава растворителя на смещение равновесия реакций комплексообразования. Проведен анализ вкладов энтальпии сольватации реагентов в изменение тепловых эффектов реакций.

АЛЕКСЕЕВ В.Г., ДЕМСКАЯ Л.В. — 2007 г.

Методом потенциометрического титрования определены константы образования моно- и билигандных комплексов Ag(I) с анионами ампициллина, амоксициллина и цефалексина при 20°С на фоне 0.1 M KNO3. Обсуждено возможное строение комплексов.