научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

КИЧКИРУК О.Ю., КУЗОВЕНКО В.А., ТЕРТЫХ В.А., ЯНОВСКАЯ Э.С. — 2007 г.

Исследованы комплексообразующие свойства модифицированного кремнезема с ковалентно закрепленным в результате реакции Манниха 4-(2-пиридилазо)резорцином по отношению к тяжелым металлам. Показано, что полученный адсорбент благодаря удовлетворительным кинетическим характеристикам можно использовать для предконцентрирования ионов тяжелых металлов. Методами ЭПР и электронной спектроскопии диффузного отражения изучено строение комплексов тяжелых металлов с 4-(2-пиридилазо)резорцином, иммобилизованным на поверхности силикагеля.

ВЛАСЕНКО В.Г., ПИРОГ И.В., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СКОРОХОД Л.С. — 2007 г.

Проведена реакция конденсации комплексов кобальта(II), никеля(II) с 1-амино-8-гидроксинафталиндисульфокислотой-2,4 и ароматических карбонильных производных (бензоина и 2-гидрокси-1-нафтальдегида). Синтезированы четыре новых комплекса (I–IV). Соединения идентифицированы и охарактеризованы методами элементного, рентгенофазового анализов, термогравиметрии, магнитной восприимчивости и спектроскопии: ИК-, диффузного отражения, EXAFS. Определено пространственное расположение донорных центров лигандов в координационных узлах: тетраэдрическом (I), октаэдрическом (II, III), плоскоквадратном (IV).

ВОТИНОВА Н.А., ДОРОХОВ А.В., МАСАНОВ А.Ю., НИКИТИН Е.В., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2007 г.

Разработан метод синтеза комплексов боргидридов натрия и лития с краун-эфирами. Синтезированы комплексы боргидрида натрия с бензо-15-краун-5, 4-аминобензо-15-краун-5, дибензо-18-краун-6, диаза-18-краун-6 и комплексы боргидрида лития с бензо-15-краун-5 и дибензо-18-краун-6. Показана возможность использования этих комплексов для получения водорода путем их взаимодействия с метанолом. Установлено, что комплексообразование не снижает чистоту выделяемого водорода.

АКАМСИН В.Д., ГИНИЯТУЛЛИН Р.Х., МИХАЙЛОВ А.С., МОРОЗОВ В.И., РЕЗНИК В.С., СЕМЕНОВ В.Э., ЧЕРНОВА А.В., ШАГИДУЛЛИН Р.Р. — 2007 г.

Синтезированы и охарактеризованы комплексы бромида меди(II) с пиримидинофанами, содержащими производные пиримидиновых нуклеотидных оснований – цитозина и урацила, – и изоструктурных им ациклических лигандов. Использованы два вида пиримидинофанов: макроциклы, содержащие два 6-метилтиоцитозиновых и один 6-метилурациловый фрагменты, соединенные полиметиленовыми цепочками, и макроциклы с двумя 6-метилурациловыми фрагментами и атомами азота в соединительных мостиках. Макроцикл первого вида и изоструктурные ему ациклические лиганды связаны с ионом Cu2+ одними и теми же донорными центрами – атомами азота пиримидиновых циклов тиоцитозиновых фрагментов. Координационные полиэдры атома меди с циклическим и ациклическими лигандами различны. Пиримидинофан другого вида и изоструктурное ему ациклическое соединение также образуют с ионом Cu2+ комплексы с разными координационными полиэдрами, в формировании которых участвуют различные донорные центры. Ион Cu2+ связан с ациклическим лигандом атомом азота в соединительном мостике, тогда как циклический лиганд – карбонильными группами урациловых фрагментов, и процесс комплексообразования сопровождается протонированием мостиковых атомов азота. Полученные комплексы являются диэлектриками.

БОГУСЛАВСКИЙ Е.Г., ГЛИНСКАЯ Л.А., ЗАХАРОВ В.А., ИКОРСКИЙ В.Н., КЛЕВЦОВА Р.Ф., ЛАРИОНОВ С.В., ПОПОВ С.А., САВЕЛЬЕВА З.А., СЕМИКОЛЕНОВА Н.В., ТКАЧЕВ А.В. — 2007 г.

Получены координационные соединения [CoLCl2] (I), [CuLCl(NO3)] (II), CuL(NO3)2 (III) и CuLCl2 (IV), где L – хиральный пиразолилхинолин – производное терпена (+)-3-карена. По данным РСА, кристаллические структуры I и II построены из одноядерных ацентричных молекул. В молекуле комплекса I ион Co2+ координирует два атома N бидентатного циклообразующего лиганда L и два атома Cl. Координационный полиэдр Cl2N2 – искаженный тетраэдр. Для I эф = 4.50 M.Б., что соответствует высокоспиновой конфигурации d7. В молекулах II(1) и II(2) – диастереомерах комплекса II – каждый ион Cu2+ координирует два атома N бидентатного циклообразующего лиганда L, атом Сl и два атома О бидентатно-циклического иона NO . Координационные полиэдры ClN2O2 имеют форму в различной степени искаженной тетрагональной пирамиды. Cтруктура комплекса II построена из супрамолекулярных ансамблей – изолированных цепочек, включающих молекулы II(1) и II(2). Значения эф для II–IV соответствуют конфигурации d 9. На основе данных ЭПР и ИК-спектроскопии сделаны выводы о наличии в III полиэдра O4N2, а в IV – полиэдра Сl2N2. Найдено, что комплексы I и IV являются эффективными катализаторами реакции полимеризации этилена.

КИНЖИБАЛО В.В., ЛИС Т., МЫСЬКИВ М.Г., ПАВЛЮК А.В. — 2007 г.

, объединенных контактами C–H···Br (Н···Br 2.84(3)–2.92(4) A) в трехмерный каркас. , a = 7.040(1), b = 7.610(2), c = 12.460(2) A, = 79.54(3)°, = 86.73(3)°, = 89.51(1)°, V = 655.4(2) A3, Z = 2; кристаллы III моноклинные: пр. гр. P21/n, a = 12.799(1), b = 7.692(1), c = 13.491(1) A, = 111.08(1)°, V = 1239.3(2) A3, Z = 4. Структура соединения I построена из тетраэдров CuIIX и катионов N-аллилизохинолиния, объединенных контактами С–H···X в гофрированные слои. Кристаллическая структура -комплекса II построена из димеров состава [C9H7(C3H5)]2Cu Br4, образующих слои в направлении оси z благодаря контактам C–H···X. Важная роль в образовании структуры принадлежит молекулам воды, которые контактами O–H···X сшивают металлоорганические слои в трехмерный каркас. Находящиеся в маточном растворе кристаллы соединения II в течение полугода превращались в кристаллы соединения III, структура которого состоит из колонок {[C9H7(C3H5)]2Cu Br4}n, объединенных контактами C–H···Br (Н···Br 2.84(3)–2.92(4) A) в трехмерный каркас.

СТАРОДУБ В.А., ШТЁСЕР А.Ю. — 2007 г.

Описаны комплексы NiCl2 и CoCl2 с 4,5-(2-пиридилэтилен)-дитио-1,3-дитиол-2-тионом (L1) и 4,5-(4-пиридилэтилен)-дитио-1,3-дитиол-2-тионом (L2). Лиганд L1 координирован бидентатно через атомы азота пиридильного фрагмента и серы тиольной группы в тетраэдрическом комплексе [CoCl2(L1)] (I) и в октаэдрическом комплексе [NiCl2(L1)2](MeCN)2 (II). Лиганд L2 координирован монодентатно через атом азота пиридильного фрагмента в тетраэдрических комплексах [CoCl2(L2)2] (III) и [NiCl2(L2)2] (IV). В кристаллическом состоянии комплексы I, III, IV являются октаэдрическими за счет дополнительной координации атомов серы тионных групп или хлоридных мостиков, формирующих полимерную структуру. Структура комплекса II · CH2Cl2 определена методом РСА. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P21/c, a = 11.895(2), b = 13.374(3), c = 21.873(4) A, = 95.30(3)°, Z = 2. Атом Ni имеет квазиоктаэдрическое окружение за счет двух хлорид-ионов и двух лигандов L1, координированных через атомы азота пиридильных фрагментов и атомы серы тиольных групп.

ВЕНДИЛО А.Г., ГЛАЗКОВА И.В., КУОККАНЕН Т., ЛАЙЮНЕН M., ЛАЙЮНЕН Л. X. ДЖ., ПОПОВ К.И., РЁНККОМЯКИ Х., ХАННУ-КУУРЕ М. — 2007 г.

Константа устойчивости комплекса иона Na+ с дибензо-18-краун-6, [Na(ДБ18К6)]+, в смешанном растворителе вода–ионная жидкость была измерена методом ЯМР 23Na при 23°C. В качестве ионной жидкости использовали N-бутил-4-метилпиридиний тетрафторборат (BMPTB). Найдено, что для растворителя, содержащего 0.8 мол. дол. воды и 0.2 мол. дол. BMPTB, lg K= 0.77 ± 0.05. Установлено, что при добавлении ВMPTB к воде растворимость краун-эфира увеличивается, а растворимость нитрата натрия понижается.

АТОВМЯН Л.О., МАКИТОВА Д.Д., ТКАЧЕВ В.В. — 2007 г.

Рассмотрен ряд координационных соединений палладия и платины, имеющих большое сходство в строении и обладающих наиболее устойчивыми степенями окисления металла: +2 и + 2, +4 для Pd и Pt соответственно. Отмечается, что в большинстве биядерных комплексных фрагментов наблюдается планарная координация металлов, а анионы располагаются в центре симметрии. Показано, что димерные анионы [M2X6]2 имеют редкую уголковую конформацию с различными углами перегиба по линии, связывающей мостиковые атомы металлов, занимющих общую позицию в элементарной ячейке.

ЕЛОХИНА В.Н., ЛАВРЕНОВА Л.Г., ЛИДЕР Е.В., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., ШВЕДЕНКОВ Ю.Г., ШЕЛУДЯКОВА Л.А. — 2007 г.

Синтезированы новые олигоядерные координационные соединения (КС) кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с 4-(3,4-дихлорфенил)-1,2,4-триазолом (L) состава [M3L10(H2O)2](NO3)6 (M = Co(II), Ni(II)); [Ni3L6(H2O)6]Hal6 (Hal = Cl–, Br–) и [Cu5L16(H2O)2](NO3)10 · 2H2O. Соединения изучены методами магнитной восприимчивости, электронной и ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа. Все КС рентгеноаморфны. Показано, что в комплексах наблюдаются обменные взаимодействия между ионами M2+ антиферромагнитного (для [Co3L10(H2O)2](NO3)6 и [Ni3L10(H2O)2](NO3)6) и ферромагнитного (для [Ni3L6(H2O)6]Cl6, [Ni3L6(H2O)6]Br6 и [Cu5L16(H2O)2](NO3)10 · 2H2O) характера.

ГОЛУБЧИКОВ О.А., ГУСЕВА Л.Ж., ПУХОВСКАЯ С.Г., СЕМЕЙКИН А.С. — 2007 г.

Cопоставлена способность комплексов кобальта с тетрафенилпорфирином, производным тетрапиридинийпорфирина и β-октабром-мезо-тетрафенилпорфирином координировать дополнительные азотсодержащие лиганды. Определены константы равновесия реакции присоединения экстралигандов – пиридина, пиперидина и N-метилимидазола – к комплексам кобальта с указанными порфиринами в этанольных растворах при 298 К.

БАЙКАЛОВА Л.В., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И., ТАРАСОВА О.А., ТРОФИМОВ Б.А. — 2007 г.

Определена кристаллическая и молекулярная структура комплекса [CuL2Cl2] (L – 1-изопропенилимидазол) (I) (R = 0.038, (wR2 = 0.092 для 2026 отражений с Fo 4 (Fo); R1 = 0.123, wR2 = 0.117 для всех отражений)) и проведено ее сравнение со строением известного кобальтового комплекса аналогичного состава [CоL2Cl2] (II). В отличие от комплекса II с обычным тетраэдрическим окружением атома Со, координационный полиэдр атома Сu в соединении I имеет промежуточное строение между тетраэдром и квадратом (средняя величина двугранного угла между плоскостями ClCuN составляет 35.9°, а углы ClCuCl 147.5° и NCuN 163.1° значительно больше, чем ClCuN 90.1°–93.1°). Длины связей Сu–N 1.975(3), 1.959(3) и Сu–Сl 2.291(1), 2.278(1) A в комплексе I типичны для соединений меди(II). Установлено различное пространственное строение 1-алкенилимидазольных циклов в комплексах I и II. Неодинаковые короткие межмолекулярные контакты в кристаллах соединений I (Cu···Cl, Cu···H) и II (Cl···C) приводят к формированию цепочек с отличающимся взаимным расположением молекул комплексов.

КИСЕЛЕВА Е.А., КОРЕНЕВ Ю.М., ТРОЯНОВ С.И. — 2007 г.

Проведен синтез и рентгеноструктурный анализ монокристаллов гидрата пивалата магния состава Мg(H2О)6(Piv)2 · 3Н2О, (НPiv = (CH3)3CCOOH). Кристаллы ромбические: а = 10.917(2), b = 12.625(2), с = 31.394(8) A, Z = 8, пр. гр. Рbca, R1 = 0.0525. Атом магния имеет октаэдрическое окружение атомами кислорода молекул воды (Mg–O 2.044–2.137 A). Катионные цепочки располагаются в пустотах сдвоенных сетчатых анионных слоев . Внутри слоя пивалатные анионы чередуются с молекулами воды в плоскости xy, соединяясь с ними водородными связями. Катионные цепочки объединяются с анионными слоями в слоевые пакеты водородными связями между координированными молекулами воды и пивалатными анионами, а также координированными и кристаллогидратными молекулами Н2О.

ДЕН ОВЕР К., ЧАРУШНИКОВА И.А. — 2007 г.

Изучена кристаллическая структура двух комплексов нитрата уранила с 2,2-6,2-терпиридином (Trpy) – [(UO2)2(Trpy)2(OH)2][UO2(NO3)2(OH)2] · 2CH3OH (I) и [(UO2)2(Trpy)2(OH)2]2[UO2(NO3)3(H2O)](NO3)3 · · 3H2O (II). I состоит из центросимметричных димерных катионов [(UO2)2(Trpy)2(OH)2]2+, анионов [UO2(NO3)2(OH)2]2– и сольватных молекул метанола. Комплекс II состоит из димерных катионов [(UO2)2(Trpy)2(OH)2]2+, комплексных анионов [UO2(NO3)3(H2O)]–, нитрат-анионов и молекул кристаллизационной воды. Атом урана в анионе [UO2(NO3)3(H2O)]– в II имеет координационный полиэдр необычной формы, представляющий собой гексагональную бипирамиду, в которой один из атомов кислорода в экваториальной плоскости замещен на два, равноотстоящих от этой плоскости.

АЛЬБОВ Д.В., ЗАМИЛАЦКОВ И.А., САВИНКИНА Е.В. — 2007 г.

соответственно; пр. гр. P, Z = 1. , Z = 1.

АТОВМЯН Л.О., МАКИТОВА Д.Д., ТКАЧЕВ В.В. — 2007 г.

Проведен сравнительный анализ структур ряда двойных молибдатов с катионом лития, LiM(MoO4) · H2O (M = K+, Na+, Rb+, ). Катионы лития, исключая соединение LiNa(MoO4) · H2O, имеют тетраэдрическую координацию, образованную атомами кислорода молекул воды и молибдатогрупп. Для структуры LiNa(MoO4) · H2O установлен редкий координационный полиэдр лития – тригональная бипирамида, образуемая атомами О молекул воды и оксоанионами.

БЕРЕЗИН Д.Б. — 2007 г.

Разработан комплекс критериев состояния связей NH в молекулах лигандов-порфиринов: спектральный (ПМР), кинетический и квантово-химический. Набор критериев позволяет характеризовать степень химической активности связей любых известных к настоящему времени структурных групп порфиринов и предсказывать реакционную способность этих соединений в реакциях с участием координационного центра. Показано, что изменения ЭСП порфиринов при замене слабосольватирующего растворителя на электронодонорный не могут служить надежным критерием состояния связей NH в этих молекулах.

КОГАН В.А., ЛЕВЧЕНКОВ С.И., ЛУКОВ В.В., ПОПОВ Л.Д., ТУПОЛОВА Ю.П. — 2007 г.

Синтезирована серия новых моно- и биядерных комплексов меди(II) с ацилгидразонами замещенных производных салицилового альдегида Н2L состава СuL · xH2O (x = 0, 1) и [Сu(НL)](ClO4) · СН3. Показано, что выделенные димерные комплексы на основе ацетата меди являются изомерами, отличающимися природой мостиковых атомов. В димерах, в которых сверхобмен между парамагнитными центрами осуществляется через феноксидные мостиковые атомы кислорода, обменное взаимодействие антиферромагнитного типа значительно сильнее, чем в комплексах с -оксиазинными мостиками.

НИФАНТЬЕВ Э.Е., ПЕТРОВ А.В., РАСАДКИНА Е.Н., СЛИТИКОВ П.В. — 2007 г.

Синтезированы оригинальные металлофаны, содержащие в мостиках атомы платины(II). В качестве исходных ароматических компонентов использованы бис(фосфорилированные) дигидроксинафталины и -антрацены. Полученные комплексы исследованы методами ЯМР и масс-спектроскопии.

КАЛИННИКОВ В.Т., НОВОТОРЦЕВ В.М., РАКИТИН Ю.В., ХОДАСЕВИЧ С.Г. — 2007 г.

В рамках расширенного варианта модели углового перекрывания проведен анализ электронного строения линейных молекул CuCl2 и NiCl2. Показано, что аномально короткие связи металл–лиганд в этих молекулах обусловлены сильным sd-смешиванием орбиталей ионов металла.