научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

ПАРФЕНЮК В.И., ЧАНКИНА Т.И. — 2007 г.

На основе анализа стандартных реальных и химических термодинамических характеристик переноса ионов K+, Сa2+, Сd2+ и Br- из воды в водно-ацетоновый растворитель различного состава выявлены закономерности и особенности сольватации данных ионов в смешанном растворителе. Все необходимые расчеты выполнены на основе метода вертикальной струи при 298.15 К. Показано, что энергия пересольватации в зависимости от их заряда и кристаллографического радиуса изменяется в следующем ряду К+ < Са2+ < Сd2+ < Al3+.

ВОЛКОВ А.В., ЛЫТКИН А.И., НИКОЛЬСКИЙ В.М., ЧЕРНЯВСКАЯ Н.В. — 2007 г.

Определена энергия сгорания N-(карбоксиметил)аспарагиновой кислоты (КМАК) методом бомбовой калориметрии в среде кислорода. Рассчитаны стандартные энтальпии сгорания и образования кристаллической N-(карбоксиметил)аспарагиновой кислоты. Измерены тепловые эффекты растворения кристаллической КМАК в воде и в растворах гидроксида калия при 298.15 К прямым калориметрическим методом. Рассчитаны стандартные энтальпии образования КМАК и продуктов ее диссоциации в водном растворе.

КОЙФМАН О.И., МАМАРДАШВИЛИ Н.Ж., СУРОВ О.В., ШАПОШНИКОВ Г.П. — 2007 г.

Установлено, что некоторые каликс[4]арены образуют комплексы с молекулами растворителей, сохраняющие стехиометрический состав при сублимации. Впервые эффузионным методом Кнудсена определены давления насыщенных паров каликс[4]аренов и их комплексов с растворителями в широком температурном интервале. Рассчитано изменение стандартных термодинамических параметров комплексообразования при переносе из конденсированного состояния в газовую фазу. Найдено, что с ростом конформационной подвижности лиганда увеличивается энтальпийный вклад в энергию Гиббса образования комплекса, а с уменьшением гибкости и увеличением жесткости – энтропийный.

ГОРЕЛИК Е.В., ИКОРСКИЙ В.Н., ОВЧАРЕНКО В.И., РОМАНЕНКО Г.В., САГДЕЕВ Р.З., СТАСЬ Д.В., ТРЕТЬЯКОВ Е.В. — 2007 г.

Исследованы строение и магнитные свойства нитронилнитроксильного радикала на основе бензоимидазола, содержащего пиразольный заместитель в боковой цепи.

БУКАЛОВ С.С., ДРОЗДОВ В.А., КРЯЖЕВ Ю.Г., ЛИХОЛОБОВ В.А. — 2007 г.

На примере композиции поливинилхлорид–поливинилиденхлорид показана возможность получения углеродных материалов с развитой микропористой структурой путем низкотемпературного дегидрогалогенирования карбоцепных галогенполимеров под действием сильного основания и последующих термообработок (карбонизация в инертной атмосфере и активация в окислительной среде).

БАРДЫШЕВ И.И., КИСЕЛЕВ М.Р. — 2007 г.

Исследованы возможность существования и поведение молекулярных агрегатов в низкомолекулярных эпоксидных смолах. Глобулярная морфология установлена для всех жидких смол с использованием трансмиссионной электронной спектроскопии и ламелярная – для закристаллизовавшейся ЭД24 с привлечением дополнительно атомно-силового микроскопа. Изучено термическое поведение олигоэпоксидов в диапазоне от –100°С до 100°С. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии обнаружены в жидких смолах переходы: Tg и Tll, а также расположенный между ними пик плавления Tm для твердой смолы ЭД24. Наличие перехода Tll подтверждено методом аннигиляции позитронов. Установлено, что морфологическая картина термически нестабильна и полностью вырождается при Tll. Показаны существенные изменения морфологии и теплофизических параметров смол после их виброобработки и наличие “преемственной” (генетической) связи между морфологией олигомеров и их сетчатых полимеров.

БОРОВИКОВА Л.Н., ВАЛУЕВА С.В., КИППЕР А.И., КОПЕЙКИН В.В., КОРЕНЕВА В.В., НАЗАРКИНА Я.И. — 2007 г.

Методами статического и динамического рассеяния света, двойного лучепреломления в потоке изучены наноструктуры, образующиеся в результате восстановления ионного селена в редокс-системе селенит–аскорбат в водном растворе бычьего сывороточного альбумина (БСА). Установлено, что в ходе этого процесса образуются агрегативно устойчивые наночастицы селена, на которых происходит адсорбция молекул БСА. Отмечено, что при этом формируются высокоупорядоченные сверхвысокомолекулярные сферические наноструктуры, характеризующиеся значительной плотностью и уникальной морфологией. На клеточной культуре промиелоцитарной лейкемии HL-60 показано, что адсорбаты БСА на наночастицах селена способны подавлять рост опухолевых клеток и дезактивировать свободные радикалы с эффективностью, практически не уступающей селениту натрия.

ГРУШОВА Е.И., ЮСЕВИЧ А.И. — 2007 г.

Определены энтальпии водородных связей в комплексах этанола или изопропанола с апротонными растворителями – экстрагентами ароматических углеводородов. Установлены значения термодинамических функций активации вязкого течения и средней степени ассоциации разбавленных растворов спирта в N-метилпирролидоне, диметилсульфоксиде, тетраметиленсульфоне. Дана оценка роли энергетических и стерических эффектов при растворении спиртов в растворителях.

ИВАНОВСКИЙ А.Л., МОИСЕЕВ Г.К. — 2007 г.

Выполнены оценки возможности образования твердых растворов в субсолидусной области для 15 бинарных эвтектических систем, в том числе для систем с “вырожденными” эвтектиками. Проанализирована взаимосвязь температуры эвтектического превращения с различными физико-химическими параметрами компонентов систем в эвтектической точке.

ШЕВКУНОВ С.В. — 2007 г.

Методом компьютерного моделирования исследована роль кристаллических дефектов на поверхности со структурой, комплементарной структуре льда, в нуклеации паров воды на стадии, предшествующей кристаллизации зародышей. На молекулярном уровне рассчитаны энергия Гиббса и работа образования микрокапель, проанализирована структура и термодинамическая устойчивость зародышей в поле кристаллических дефектов различных типов. Установлено, что точечные кристаллические дефекты не способны стимулировать образование крупных зародышей. Показано, что наиболее эффективны пространственно протяженные дефекты типа клиновидных разломов. Отмечено, что в разломах объемные микрокапли формируются раньше мономолекулярной пленки. Сделан вывод, что относительно большая поверхность контакта со стенками микроразлома, трехмерная структура зародышей и их высокая термодинамическая устойчивость в поперечном поле микроразлома представляют благоприятные условия для последующей микрокристаллизации, резко ускоряющей рост и слияние зародышей на поверхности аэрозольных частиц.

ИСХАКОВА Л.Д., КУДРЯШОВА З.А., НОСИКОВА Л.А., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2007 г.

Определена растворимость п-н-гексилокси- и п-н-гептилоксибензойной кислот в неводных растворителях различной полярности в интервале температур от –20 до 60°С. Методами кристаллизации из растворов, расплава и тепловым ударом получены полиморфные модификации этих кислот. Определены температуры и величины энтальпий фазовых переходов и рентгенометрические характеристики новых полиморфных модификаций.

ГАВЛИНА О.Т., ГОРШКОВ В.И., ИВАНОВ В.А., ИЛЮХИНА Е.А. — 2007 г.

Изучено влияние температуры в интервале от 273 К до 400 К на обмен ионов кальция и натрия из растворов с концентрацией 2.3–2.8 г-экв/л на гелевом полиакриловом катионите КБ-2э4, гелевых полиметакриловых катионитах КБ-4П2 и КБ-4 и макропористом полиакриловом катионите Пьюролайт С104. Показано, что на всех катионитах полиакрилового и полиметакрилового типов при повышении температуры одновременно со значительным увеличением селективности к иону кальция линейно увеличивается дифференциальная энтальпия реакции ионного обмена.

СЕРГЕЕВ Е.Е., ФАБИНСКИЙ П.В., ФЕДОРОВ В.А. — 2007 г.

Изучена политермическая растворимость -дикарбонильных производных ферроцена (ацетоацетилферроцена и 1,1-бис-(ацетоацетил)ферроцена) в бинарных водно-метанольных растворах в широком диапазоне составов последних. Установлено, что с повышением температуры и увеличением содержания метанола растворимость изученных соединений возрастает, причем в незначительно большей степени для ацетоацетилферроцена. Сделан вывод, что процессы растворения обоих -дикетонов ферроцена сопровождаются положительными изменениями энтальпии и энтропии.

БОЛОТНИКОВ М.Ф., НЕРУЧЕВ Ю.А. — 2007 г.

Проведен критический анализ имеющихся данных о температурах плавления и кипения в гомологических рядах нормальных 1-фтор-, 1-хлор-, 1-бром- и 1-иодалканов. С помощью обнаруженной корреляции между температурами плавления и кипения для четных и нечетных представителей галогензамещенных н-алканов получено интерполяционное соотношение, которое использовано для прогнозирования их температур плавления.

ГОВОРЕК Я., ГОНА Е.И., ЗУБ Ю.Л., ЯРОШЕНКО Н.А. — 2007 г.

Методом темплатного синтеза (темплат – хлорид цетилпиридиния) получены моно- и бифункциональные мезопористые кремнеземы, содержащие в поверхностном слое соответственно тиомочевинную группу, Si(CH2)3NHC(S)NHC2H5, или сочетание тиомочевинной и различных азотсодержащих групп, [ Si(CH2)3NH2, Si(CH2)3NH(CH2)2NH2, Si(CH2)3}2NH]. Отмечено, что синтезированные образцы имеют развитую пористую структуру (Sуд = 750–1150 м2/г, Vс = 0.51–0.72 см3/г, d = 2.4–3.5 нм) и высокое содержание функциональных групп (1.0–2.0 ммоль/г). Установлено, что гидротермальная обработка мезофаз в маточном растворе при 80°С в течение 24 ч улучшает структурно-адсорбционные характеристики функционализированных мезопористых кремнеземов.

КУЗЬМЕНКО Н.Е., ПИЧУГИНА Д.А., ШЕСТАКОВ А.Ф. — 2007 г.

Методом функционала плотности PBE с использованием псевдопотенциала SBK и расширенных наборов базисных функций изучены реакции метана с гомолептическими комплексами золота(III): [AuX4]- (X = Cl, Br, I, H, CN, NH2, OH, CH3, SH), [Au(X(CY)2X)2]- (X = S, Y = H; X = Y = O), Au2Cl6, [Au(X2(CY))2]+ (X = S, Y = NH2; X = O, Y = H) и [Au(acac)2]+ с образованием продуктов электрофильного замещения. Найдено, что для анионных и нейтральных комплексов не характерна способность к активации метана в мягких условиях. Согласно расчетам для катионных кислородсодержащих комплексов в реакции с метаном возможно образование метанового комплекса; за счет активации связи C–H в этом комплексе энергетический барьер реакции заметно понижается. Установлено, что тепловые эффекты широко варьируются в зависимости от природы лиганда, однако, явной корреляции их величины с энергией активации реакции нет.

БЫЧКОВА С.А., ОРЛОВА Т.Д. — 2007 г.

По данным калориметрических измерений определены тепловые эффекты диссоциации малеиновой и фумаровой кислот при 298.15 К и нескольких значениях ионной силы в присутствии NaNO3. Рассчитаны термодинамические характеристики процессов диссоциации при фиксированных значениях ионной силы и в стандартном растворе.

ГОРБОЛЕТОВА Г.Г., ГРИДЧИН С.Н., ПЫРЭУ Д.Ф. — 2007 г.

Прямым калориметрическим методом определены тепловые эффекты протолитических равновесий D,L- -аланил-глицина при 298.15К и значениях ионной силы 0.1, 0.3, 0.5, 1.0 (KNO3). Рассчитаны стандартные термодинамические характеристики исследованных равновесий. Полученные результаты сопоставлены с соответствующими данными по родственным соединениям.

МАРКИН А.В., ПЕТЬКОВ В.И., СМИРНОВА Н.Н., СУХАНОВ М.В., ЩЕЛОКОВ И.А. — 2007 г.

Изучена температурная зависимость теплоемкости =f(T) кристаллического никель-цирконий фосфата в области 6–664 K. По полученным экспериментальным данным рассчитаны стандартные термодинамические функции Ni0.5Zr2(PO4)3 для области от T 0 до 664 K. По абсолютному значению энтропии вычислена его стандартная энтропия образования из простых веществ при 298.15 K. По данным о низкотемпературной теплоемкости рассчитана фрактальная размерность Ni0.5Zr2(PO4)3 в интервале 30–50 K и сделан вывод о характере гетеродинамичности структуры фосфата.

КУЗНЕЦОВ Б.В., ЛОПАТКИН А.А., МОРЕВА А.А. — 2007 г.

С использованием строгих термодинамических соотношений и экспериментальных данных по калориметрическим теплотам и изотермам адсорбции, измеренным при разных температурах, рассчитаны зависимости интегральных теплоемкостей ( p, ) и дифференциальной и интегральной энтропий (S, ) от температуры T и адсорбции для бензола, адсорбированного на активированном угле ФАС, в интервале температур от 303 до 473 К.